Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси метилалкилкетонов ,. , которые в качестве растворителей в лакокрасочной и целлюлозной пpo ышлeннo- стлх, для депарафинизации топлив и масел, при необходимости из данной фракции кетонов могут быть выделены отдельные компоненты и использованы по своему прямому назначению (например, в процессах производства некоторых инициаторов радикальной полимеризации) .
Целью изобретения является увеличение конверсии ацетальдегида, повышение селективности и упрощение технологии процесса.
Пример 1. В автоклав объемом 0,35 л загружают 2,68 моль ацетальдегида, катализатор состава, моль/л: ацетилапетонат циркония CLr(aCaC)4l 1, ацетат кобальта ССО(ОАс) 1 4К201 1,.-10 ; N-бромсукцинимид (NES) 1, бромид калия (КВг) 6, в растворе ледяной уксусной кислоты (0,2 моль). Вводят этилен в количестве 2,68 моль (60 атм), инициатор - азотокислородную смесь с концентрацией кислорода 3,5 об.% с
4;ib 9д
4
эо
1467048
постоянной скоростью 2 л/ч (скорбетьПроцесс осуществляют аналогично приподачи кислорода 3, 6-10 моль/ч). Температур опыта 15 С, продолжительность 5 ч. Конверсия ацетальде- гида 51,1 моль.%, селективность образования метилалкилкетонов 97,4%. Вьщёленная экстракционной ректификацией смесь метилалкилкетрнов
меру 1, только температура опыта 20°С, давление этилена 56 атм (2,50 моль), концентрация кислорода в азотокислородной смеси 3,7 об,%, а в качестве катализатора используют по известному способу ацетилацетонат кобальта 1, моль/л. Конверсия
имеет следующие физико-хиьшческие ха-10 ацетэльдегида 5,7 моль.%, селектив рактеристики (ФХХ) т. кип, 79,6-256 С, in 1,392.
: п р
и м е р 2, Процесс осуществ ляют аналогично примеру 1, только ,в
15
при 17 с, давлении этилена 56 атм (2,50 моль), концентрации кислорода в азотокислородной смеси 3,7 об.% состав катализатора, моль/л: Zr(aCaC)
1,5-10 ; Со(ОАс)2 4Н40 1, ;NBS , КВг 1,9-Ю-. Конвер- 1 сия ацетапьдегида 51,2 моль.%, се- лективность 97,4 ФХХ смеси метилалкил- ; кетонов 64-0,2. t т. кип. 79-256°С, 1,3920.
П р и м е р 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, только температура опыта 20 С, давление этилена 50 атм (2523 моль), концентрация кислорода в азотокислородной смеси 4,0 об.%5 состав катализатора.
20
25
3D
моль/л: Zr (аСаС) 2,2 10 ; Со (ОАс)
х4НгО 2.8 NBS 2,8 МО ;
КВг 1,. Конверсия ацетальдегида
5192 моль.%, селективность 97,4%.
ФХХ смеси метилалкилкетонов C -CtaJ 35
т кип. 79,6-256°С, п 1,3920.
Пример 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, только температура опыта 12°С, концентрация кислорода в азотокислородной смеси 40 4,5 об.%, а состав катализатора аналогичен П15иведенному в примере 3. Конверсия ацетальдегида 40,0 моль.% селективность 96,3%. ФХХ смеси метилалкилкетонов т. кип. 79,6- 45 256°С, 1,3912.
Пример 5. Процесс осуществляют аналогично примеру I, только температура опыта 25 С, давление
этилена 50 атм (2,23 моль) и концентрация кислорода 3,0 об.%, а состав катализатора аналогичен приведенному в примере.3. Конверсия .ацетальдегида 36,0 моль.%, селективность 97,5%.
ФХХ полученной смеси метилалкилкето О ,
нов
Сй-С,,: т. кип. 79-256 С,
ность 89,8%. ФХХ полученной смеси метилалкилкетонов т. кип. 79,6- ПЗ -С, .,3851.
Пример 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, только ус ловия опыта следующие: температура 20 с, давление 60 атм, концентрация кислорода 4,0 об.%, количество взятых ацетальдегида и этилена по 2,68 моль, а состав катализатора ана логичен примеру 3, только концентрация ацетата кобальта 3,1 40 моль/л Конверсия ацетальдегида 39,5%, селек тивность 90,1, ФХХ полученной смеси метилалкилкетонов ,: т, кип. 79,6-25б с, 1,4000.
Пример 8. Процесс осуш.еств- ляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7,- а состав катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация ацетилацетоната циркония 2,610 моль/л. Конверсия ацетальдегида 35,1%, селективность 92,8
п
пример 9. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7, а соста катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация NBS составляет 3,2 10 моль/л. Конверсия ацеталь- дет ида 40,2%, селективность 90,3%. ФХХ смеси метилалкилкетонов ,2 : Т.КИ.П, 79,6-1564, пд 1,3913.
Пример 10. Процесс осущест ляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7, а соста катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация бромида калия составляет 1,9-10 моль/. Конверсия адетальдегида 40р2%, селективность 90,3%. ФХХ смеси метилалкилке тонов , : т. кип. 79,6-256 С, 1,3914.
Пример 11. Процесс осущест ляют аналогично примеру , условия опыта аналогичны примеру 7, а соста катализатора аналогичен примеру 1,
° 1,3920.
ФХХ смеси метилалкилкетонов т. кип. 79,6-256°С,
п 1,3946.
Пример 6 (для сравнения).
Процесс осуществляют аналогично примеру 1, только температура опыта 20°С, давление этилена 56 атм (2,50 моль), концентрация кислорода в азотокислородной смеси 3,7 об,%, а в качестве катализатора используют по известному способу ацетилацетонат кобальта 1, моль/л. Конверсия
0 ацетэльдегида 5,7 моль.%, селектив5
0
25
3D
35
40 45
5
ность 89,8%. ФХХ полученной смеси метилалкилкетонов т. кип. 79,6- ПЗ -С, .,3851.
Пример 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, только условия опыта следующие: температура 20 с, давление 60 атм, концентрация кислорода 4,0 об.%, количество взятых ацетальдегида и этилена по 2,68 моль, а состав катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация ацетата кобальта 3,1 40 моль/л. Конверсия ацетальдегида 39,5%, селективность 90,1, ФХХ полученной смеси метилалкилкетонов ,: т, кип. 79,6-25б с, 1,4000.
Пример 8. Процесс осуш.еств- ляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7,- а состав катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация ацетилацетоната циркония 2,610 моль/л. Конверсия ацетальдегида 35,1%, селективность 92,8
п
пример 9. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7, а состав катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация NBS составляет 3,2 10 моль/л. Конверсия ацеталь- дет ида 40,2%, селективность 90,3%. ФХХ смеси метилалкилкетонов ,2 : Т.КИ.П, 79,6-1564, пд 1,3913.
Пример 10. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7, а состав катализатора аналогичен примеру 3, только концентрация бромида калия составляет 1,9-10 моль/. Конверсия адетальдегида 40р2%, селективность 90,3%. ФХХ смеси метилалкилкетонов , : т. кип. 79,6-256 С, 1,3914.
Пример 11. Процесс осуществляют аналогично примеру , условия опыта аналогичны примеру 7, а состав катализатора аналогичен примеру 1,
° 1,3920.
ФХХ смеси метилалкилкетонов т. кип. 79,6-256°С,
только концентрация ацетата кобальта составляет 1,1 моль/л. Конверсия ацетальдегида 40,0%, селективность 96,3%. ФХХ смеси метилалкилке- тонов , : т. кип. 79,6-256 С, п 1,3912.
П р и м е р 12. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия
опыта аналогичны примеру 7, а состав катализатора алалогичен примеру 1, только концентрация ацетилацетоната циркония составляет 7,4-10 моль/л. Конверсия ацетальдегида 35,2%, селективность 92,8. ФХХ смеси метилал- килкетонов-€4-0,2, : т. кип. 79,6-256 С 1,3921.
Пример 13. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия опыта аналогичны примеру 7, а состав катализатора аналогичен примеру 1, только концентрация NBS составляет 1,1, 0 моль/л. Конверсия ацетальдегида 37,7%, селективность 94,1%. ФХХ смеси метилалкилкетонов : т. кип. 79,6-25бЧ, пр° 1,3987,
Пример 14. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, условия
опыта аналогичны примеру 7, а состав катализатора аналогичен примеру I , только концентрация бромида калия составляет 6,9-10 моль/л. Конверсия ацетальдегида 37,7%, селективность 94,2%. ФХХ смеси метилалкилке- тонов С4.-С,2: т. кип. 79,6-25б С, п 1.3989.
Обобшенные результаты ведения процесса по примерам 1-14 приведены в таблице.
Предлагаемый способ позволяет увеличить конверсию до 51,2 моль.% против 19 моль.% по известному способу, повысить селективность процесса до 97,4% против 90% по известному способу, устранить необходимость расходования органических перекисей и гидроперекисей, т.е. упростить технологию процесса, что дополнительно приводит к устранению образования неспецифических продуктов реакции, ухудшающих эксплуатационные характеристики метилалкилкетонов, вследствие чего требуется их дополнительная очистка.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Катализатор для получения метилалкилкетонов С @ -С @ | 1985 |
|
SU1351648A1 |
Способ совместного получения эпоксисоединений моноэфиров @ -диолов и карбоновых кислот | 1982 |
|
SU1051086A1 |
КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ СМЕСИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛАЦЕТАТА | 2011 |
|
RU2462307C1 |
Способ получения алифатических кетонов | 1972 |
|
SU459455A1 |
Способ получения уксусной кислоты | 1971 |
|
SU509213A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С-С | 2015 |
|
RU2570818C1 |
Способ получения кислородсодержащих органических соединений С1-С4 | 2018 |
|
RU2715728C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ ГИДРОПЕРОКСИДОВ | 1992 |
|
RU2035451C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 2002 |
|
RU2227133C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С1-С4 | 2021 |
|
RU2782319C1 |
-}
1,2-10 1,9-10 2,8- 10 2,8-10
т
.-
римечание, НЭК- метилэтилкетон, М-н-БК - метил-н-бутилкетон,
М-н-ГК - МЁтил-н-гексилкетон, М-н-ОК - метил-н- октилкетоя, М-н-ДК - метил-н-децилкетон, АсОН - уксусная кислота, АеН - ацетальдегид.
Редактор Н.Гунько
Составитель Р.Марголина
Техред Л.СердюковаКорректор М.Демчик
Заказ 1114/20
Тираж 352
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
.™,.. .„„.в«в™--. - -1..- .- - - - - - - - -- - - -
Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101
Подписное
Способ получения алифатических кетонов | 1972 |
|
SU459455A1 |
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
Патент США № 3865881, кл | |||
Прибор для периодического прерывания электрической цепи в случае ее перегрузки | 1921 |
|
SU260A1 |
Сплав для отливки колец для сальниковых набивок | 1922 |
|
SU1975A1 |
Авторы
Даты
1989-03-23—Публикация
1985-12-10—Подача