Способ получения о-1-ментена Советский патент 1989 года по МПК C07C13/20 

I

Изобретение относится к способу получения непредельного циклического углеводорода о-ментеновой структуры, а именно к способу получения о-1-ментена, который находит применение в качестве биологически активного соединения.

Цель изобретения - повышение селективности процесса, увеличение конверсии исходного сырья, упрощение технологии процесса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Исходную фракцию о-2-ментена, используемую в качества сырья, получайте путем ректификации продукта восстановления о-цимола гексааммиакатом. кальция или литием в зтилендиамине.

Состав фракщ1и о-2-мвнтена для примеров 1 и 2, мас.%: о-2-ментен 58; о-1-ментен 11; о-6-ментен 14; о-ментадиены 11; прочее 6; для примеров 3-4: о-2-ментен 61; о-1-ментен 23; о-6-ментен 16.

Пример 1. Смесь фракции I о-2-ментена (10 мае.ч.), толуола (90 мае.ч.) и п-толуолсульфркислоты (1 мае.ч.) вьщерживают при 110-115 с в течение 6 ч. Реакционную массу обрабатывают 20%-ным раствором углекислого натрия (4 мае.ч.), водой до нейтральной реакции (7 мае.ч. х X 3) и сушат сульфатом натрия.

После отгонки растворителя полу- .чают маслообразный продукт/с выходом

« а сх со о оэ

20

93 мас.%, имеющий Пр 1,4700, d 0,8467 и содержащий, мас.%: -ментен 63; о-2-ментен 10; о-6-мен- тен 16; о-ментедиены 3,5; прочие 7,5. ГЖХ-анализ проводили с применением хроматографа ЛХМ-8МД, детектор по теплопроводности, колонка 3x3 км, заполненная хроматоном N-AW-DMCS, зернение 0,250-0,315 мм, 5% силико- на ХЕ-60, температура колонки , газ-носитель гелий,скорость 50 мл/мин Относительное время .удерживания: о-2-ментек 0,9; о-1-ментен 1,0; о-6-ментеи 1,1; о-1,4-мвнтадиен 1,3; о-цимол 2,4.

Способ по примерам 2-4 осуществляли аналогично примеру 1.

Данные примеров 1-4 приведены в таблице.

о-1-Ментен чистотой 92-97 мас.% был получен ректификацией в вакууме обогащенных фракций по примерам 1-5 на колонке эффективностью 70 теоретических тарелок с выходом 103- О 107 мас.% от содержания о-1-мвнтена во фракционируемой смеси. Получеи- при ректификации о-1-ментен имел т.кип. 68-68,5°С (20 мм рт.ст., I п 1,4645-1,4648. :; ИК-спектр, см : 1672 (слабая ); 1465; 1453; 1442 (СН, и С); 1382; 1363; 1СН(СН,)г1.

ПМР-спектр,§ м.д.: 0/92 д, I 7 Г

6Н I СН(СН,).,1; 1,58 с ЗНССН); 1,40-1,68 м, 4НС2СН), 1,75-2,05 м, 4Н(СНг-С С-СН4), 2,86м, 1Н.

ИК-спектр вещества в тонком слое записан на спектрометре Спекррд-71

МР-спектр 50%-ного раствора вещетва в дейтерированном хлороформе записан на спектрометре Вариан-НА- 100, внутренний стандарт ТИС.

Как видно из примеров 1-4, осуществление способа при массовом соотношении о-2-ментеи: п-сульфокислота, равном 1;(О,09-0,19), позволяет повысить селективность процесса до 96-100% при конверсии о-2-ментена 72-87% по сравнению с 46-47%-ной селективностью и 40-54%-ной конверсией по прототипу.

Упрощение технологии процесса по сравнению с прототипом заключается в исключении предварительной стадии получения чистого о-2-ментена (например, методом препаративной хроматографии) и проведение ректификации более высококонцентрированных фракций о-1-ментена.

Формула

изобретения

Способ получения о-1-ментена пу- тем изомеризации о-2-мвнтена при по- вшпенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, увеличения конверсии исходного сырья и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют п-толуолсуль- фокислоту и процесс проводят в кипя- :щем толуоле при массовом соотноше- НИИ о-2-ментена и п-толуолсульфокис- лоты, равном 1:(0,086-0,172).

r

A

SO «

Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения о-1-ментена, проявляющего биологически активные свойства. Для по- вьшения селективности процесса изомеризации о-2-ментена используют другой катализатор-пара-толуолс:уль- фокислоту и кипячение в толуоле при массовок соотношении о-2-ментена и , катализатора, равном 1:0,086-0,172. Эти условия позволяют исключить предварительную очистку о-2-ментена, повысить его конверсию с 40-54 до 72-78% и селективность с 46-47 до 96-100%. 1 табл.

CT «Л

N

I

I

I

I