Способ получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена Советский патент 1989 года по МПК C07C21/04 

(21)4000868/23-04 (62) 3757914/23-04

(22)06.01.86

(23)05.07.84

(31)511131

(32)06.07.83 (33). US

(46) 30.03.89. Бюп. № 12

(71)Монсанто Компани (US)

(72)Скотт Сэнтфорд Вударт (US) (53) 547.4,12.2.07(088.8)

(56) Авторское свидетельство СССР № 899523, кл. С 07 С 21/04, 1979.

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3-ТЕТРА- ХЛОРПРОПЕНА

(57) Изобретение касается галоидал- кенов, относится к способу получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена - полупродукта ДЛЯ получения гербицида три- аплат. Цель - упрощение процесса. Последний ведут дегидрохлорированием 1,1,1,2,3-пентахлорпропана в присутствии катализатора - безводного хлорида железа в количестве 5-3000 ррт в расчете на 1,1,1,2,3-пентахлорпропан при 150-200°С. Способ позволяет получать целевой продукт с выходом 99% при сокращении количества стадий с 2 ДО 1.

§

1

Изобретение относится к способу получения 1,1,2,3-т етрахлорпропена, который является промежуточным продуктом ДЛЯ получения гербицида три- аллат.

Цель изобретения - упрощение про- цесса.

Данный способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию из 1,1,1,2,3-пентахлорпропана, тогда как согласно известному способу 1,1, 1,2,3-пентахлорпропан сначала подвергают дегидрохлорированию с использованием щелочного агента, a затем изомеризуют во 2-й стадии на окиси алюминия образующуюся смесь изомеров 1,1,2,3- и 2,3,3,3-тетрахлорпропена ДО целевого.продукта. При этом значителен расход катализатора изомеризации - окиси алюминия, что усложняет процесс. Превращение в 1,1,2,3-тетра- хлорпропен согласно изобретению практически количественное. Идомеры .целевого продукта либо вообще не образуются, либо они непосредственно превращаются в 1,1,2,3-изомер в результате реакции аллильной перегруппировки, катализируемой присутствующим хлоридом железа (III). При практическом ведении процесса целевой продукт отделяют от непрореагировавшего 1,1,1,3-тетрахпорпропана, a побочные продукты подвергают фракционной перегонке или продукты реак1щи могут быть вьщелены перегонкой с водяным паром без предварительного разделения фаз, a выделенный продукт затем фракционируют. Водная фаза до паровой перегонки может быть нейтрализована или подкислена. Трихлорпропены могут быть удалены из реакционной массы также по мере того, как они образуются путем фракционной перегонки с ВОДЯНЫМ паром. Непрореагировавший

;ib

СМ

314701

1,1,1,3-тетрахлорпропан возвращается на стадию дегидрохлорирозания.

Пример 1. В сухую круглодон- ную колбу емкостью 100 мл, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 94,5 г 1,1,1,2,3-пентахлор- пропана (степень чистоты 92,4%) и 0,26 г (26 ррга) хлорида железа(111). Смесь нагревают и перемешивают 7ч Q

при 164 С. Во время реакции вьщеляет- ся газообразный НС1, который абсорбируется непосредственно водой. После охлаждения в качестве продукта получают г смеси, которая согласно анализу содержит 93,5 мас.% 1,1,2,3- тетрахлорпропена .и 0,58 мас.% исходного материала. Это соответствует превращению в 99,5% и представляет собой фактически количественный вы- ход.

Пример 2. В. сухую кругл од он- ную колбу, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 1,1, 1,2,3-пентахлорпропана и 5 ррт без- водного хлорида железа. Смесь нагревают и перемешивают 250 ч при 200 С. Во время реакции выделяется газообразный НС1, который абсорбируется непосредственно водой. После охпажде ния получают фактический количествен ньш выход 1,1,2,3-тетрахлорпропена.

Пример 3. В сухую круглодон- ную колбу, снабженного конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 1,1,

4

1,2,3-пентахлорпрапана и 400 ррт безводного хлорида железа. Смесь нагревают и пе1ремешивают 12 ч при 185 С. Во время реакции вьщеляется газообразный НС1, который абсорбируется непосредственно водой. После охлаждения получают фактический количественный выход ,1,1,2,3-тетрахлорпропена.

Прим8р4. В сухую круглодон- ную колбу, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 1,1, 1,2,3-пентахлорпропана и 3000 ррт безводного хлорида железа. Смесь нагревают и перемешивают 20 ч,при 150 С. Во время реакции вьщеляется газообразный НС1, который абсорбируется водой. После охлаждения получают фактический количественный выход 1,1, 2,3-тетрахлорпропена.

Формула изобретения

Способ получения 1,1,2,3-тетра- о хлорпропена путем дегидрохлорирова- ния .1,1,1,2,3-пентахлорпропана при повышенной температуре в присутствии катализатора, о.тличающийся тем, что, с целью упрощения.процесса, в качестве катализатора берут безводг ный хлорид железа в количестве 5- 3000 ррт в расчете на 1,1,1,2,3-пен- тахлорпроиан и процесс ведут при 150- 200°С.