Катализатор для гидрирования ненасыщенных соединений и способ его получения Советский патент 1993 года по МПК B01J37/04 B01J31/06 B01J31/28 

(А6) 30.06,93. Бкш, № 24

(21)428886/4/04

(22)01.06.87

71) Научно-производственное объединение Пластмассы

(72) Л.Д.Панфилова, Л.П.Карапетян, Р.А.Мкртчян, Т.Н.Судакова и Е.Л.Тарасова

(56)Патент ФРГ № 2816231, кл. В 01 J 31/06, 197в.

Авторское свидетельство СССР 1 1034761, кл. В 01 J 31/28, 1983.

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОВДИНЕНИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

(57)Изобретение касается каталитической химии, в частности способа получения, катализатора для гидрирования ненасыщенных соединений. Цель увеличение активности катализатора, снижение содержания металла в нем и упрощение технологии получения. Процесс ведут смешением соли металла платиновой группы с полимерным носителем, в качестве которого используют полиметиленмочевину, в присутствии метанола с последующим восстановлением водородом. Полученный катализатор содержит, мас.%: металл платиновой группы 0,1 - 0,5;. носитель - остальное. Способ позволяет, например, повысить производительность катализатора с 246 до 1920 моль/ч г-ат Rh. снизить расход Ph с 12,0 до 0,2 мае.2 и упростить процесс за счет исключения стадий активации катализатора натрийборгидридом и разделения продуктов и катализатора экстракцией, 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

(Л С

Изобретение относится к полимерным катализаторам для гидрирования ненасьвценных углерод - углеродных связей и способам их получения и может быть использовано при очистке продуктов от непредельных соединений.

Целью изобретения является повышение активности катализатора, снижение содержания металла платиновой группы и упрощение технологии за счет использова1шя в качестве паггимерного носителя пс пиметиленмЬчевины, определенного соотношения компонентов и проведения восстановления водородом.

Пример 1. Полимерный носитель - полиме-шленмочевина (ПММ) представляет собой линейньй полимер, нерастворимый и ннзкомолекулярных

А.

спиртах, и имеет следующей состав элементарного звена:6сн j-NH-CO-NH} , , с мол.м 400-500.

0,2 г полимера ПММ заливают 0,2кл 0,01 М метанольного раствора После обесцвечивания раствора (1- 2 мин) палладийсодержащий полимер промывают 2 раза по 5 мп CHjOH. Содержание палладия 0,t мас.%. Все операции проводят на воздухе при комнатной температуре.

П р и м е р 2. 0,2 г полимера ПММ заливают 0, 0,01М метанольного раствора WiCij-3H,0. После обесцвечивания раствора (5-10 мин) родийсо- держащнй полимер промывают 2 раза по 5 RT ClijOH. Содержаш1е родия 0,2 масЛ. Аналогичньач образом попу4

СО сх

чают катализаторы с солержанием ро дня О,1сИ 0,5 мас.%.

Реакцию гидрирования проводят в атмосфере водорода (0,1 МПа), температуре 20 с в метиловом спирте. Катализатор восстанавливают молекуляр- икм водородом в течение 30 мин.

II р и н е р 3. 0,5 г катализатора полученного по примеру 1 (ПММ-Pd, содержание Pd 0,1 )загружают

Третичный амиловый спирт Диметилвинипкарбинол

II р и м в р 8, г ПИМ-Rh (содержание Rh 0,2 мас.%) помещают в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, добавляют 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и включают магн 1тную мещалку. Через 30 мин пводят 0,2 мл (1,6 ммопя) гексена-1, спустя 12 мин выход н-гексана - 100% А-32 мо 1ь/ми&.г-ат (1920 моль/ч г- ат Rh) .

Использование изобретения даетдрагоценных металлов, содержащихся

возможность получить следующий поло- в катализаторе, и, найоиец, упросжнтельный эффект: почти на порядок V«ejui4HTb производительность катализатора, значительно снизить расход

в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, добавляют 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и включают мешалку. Через 30 вводят 0,1 мл (0,8 ммоля) гексена-1. Через 8 мин выход н-гексана 100%. Активность катализатора (А) 20 мсшь/мин «

X г-ат Pd (1200 моль/ч г-ат Pd).

Примеры ft - 7 проводят анало1 ично примеру 3. Данные приведены в табл.1.

Таблица

Примеры 9-10 проводят по примеру 8 (см. табл. 1).

Гидрирование непредельных соединений в присутствии-комплексов Pd и Rh с полинетиленмочевиной осуществляют при следующих условиях T ZO C, , МПа, растворитель - метаноп Сравнительная характеристика предлагаемого способа и прототипа приведе- на в табл. 2.

Таблнца2

тить технологию процесса гидр}|роаа ния за счет исклну ения стадий активации катализатора натрийборгидридон

и разделения продуктов и катализато экстракцией последнего непапярньми и малополярнымя растворителями.

Формула изобретения

Металл платиНОРОЙ группы0,f-0,S

НосительОгт-1льмпр.

2. Способ получения катллплтпр,для гидриропат1я ненасьвдеиньгх гордм- нений путем смешения соли металла платиновой группы с пoлимepr ьrч носителем в присутствии метанола с по- следующим восстановлением, о т л и- чающийся тем, что, с аклью попучеш1я катализатора с повышенной активностью и упрощения технолот т), в качестве полимерного носителя иг- пользуют псшиметиленмочевину и ROC-- становление осуществляют водоролом.