Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диметилви- нилкэрбинола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.
Пример 1. Получение катализаторов.
АН-25
-сн,- сн
СНг-К(СН3)3
Для приготовления катализатора используют гелевый низкоосновной поливинилпиридиновый анионит полиме- ризационного типа марки АН-25 и макропористый высокоосновный полиаминный анионит на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом марки АВ-17-2П, характеристики которых приводятся ниже:
АН-25 АВ-17-2П
Количество сшив.
агента (ДВБ),%82
Поверхность, м /г0,110
СОЕ по 0,1 H.HCI. мг.экв/г6,323,40
1 г Исходного анионита, предваритель- но переведенного в ОН-форму, обрабатывают соответствующим количеством (1:2,5;5 мл)0,01 М метанольного раствора Na2PdCl4. По завершении сорбции палладия (2-10 мин) палладийсодержащий анионит промы- вают метанолом и сушат на воздухе. Содержание палладия в образцах 0.1;0,25;0,5 мас.%. При выборе оптимального содержа-1 ния палладия в катализаторах руководствовались следующими соображениями: образцы с содержанием палладия 0,5% обнаружили пониженную селективность по ДМВК (92-95%); с другой стороны, при использовании катализаторов, содержащих менее 0,1 % Pd, время реакции было значи- тельным (60 мин).
При использовании катализатора АН- 25-Pd необходима его предварительная активация путем обработки метанольным раствором NaBH в атмосфере водорода (соотношение NaBHn-Pd 10:1). Для катализатора AB-17-2n-Pd дополнительной активации NaBH4 не требуется.
Процесс гидрирования ведут при комнатной температуре и атмосферном давле- нии водорода в среде метанола В ходе гидрирования потерь палладия не наблюдается.
Катализаторы получают следующим образом.
0
5
0
5
0 5 0 5
0
5
К 0,5 г набухшего в метаноле анионита АН-25 (ОН-форма) приливают 0,5 мл 0,01 М метанольного раствора Na2PdCU. После полного обесцвечивания раствора палладийсодержащий анионит промывают метанолом и сушат на воздухе. Содержание Pd в анионите 0,1 мас.%. Аналогичным образом получают образцы катализаторов AH-25-Pd с содержанием Pd 0,25 и 0,5 мас.% и АВ-17- 2H-Pd с содержанием Pd 0,1;0.25;0,5мас.%.
Пример 2. Катализатор, приготовленный по примеру 1, вносят в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и добавляют 0,014 г NaBH. Катализатор приобретает темно-коричневый цвет. Через 15 мин в раствор вводят 0,2 мл (2. моль) ДМЭК. Время реакции 47 мин, выход ДМВК 100%.
Примеры Зи4 проводят аналогично примеру 2 (табл.1).
Пример 5. Катализатор AB-17-2n-Pd, приготовленный по примеру 1 (содержание Pd 0,1 %), помещают в реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и включают ме- шалку. Через 10 мин катализатор приобретает серо-коричневый цвет. Спустя еще 10 мин вводят 0,2 мл (2 моль) ДМЭК. Время реакции 35 мин, выход ДМВК 98%,
Примеры 6и7 проводят аналогично примеру 5 (табл,1)
Гидрирование ДМЭК на анионитных комплексах палладия (Т 20°С, Рна 0,1 МПа, растворитель метанол).
Сравнительная характеристика предлагаемого способа и прототипа(Т 20°, Рн2 0,1 МПа) дана в табл.2.
Пример 8. 2,5 г Катализатора АВ-17- 2П (содержание Pd - 0,25 мас.% загружают и стеклянный реактор с магнитной мешалкой, приливают 50 г метанола, заполняют реактор водородом и включают мешалку. Через 20 мин вводят 5,0 мл (4,31 г) ДМЭК. Время реакции 15 мин, выход ДМВК 100%. Катализат переносят в перегонную колбу с дефлегматором и отгоняют растворитель метанол (ТкИП 64°С). Выход ДМВК 4,2 г (98%).
Пример 9 (сравнительный), Проводят по примеру 1, используя в качестве растворителя Н20. Время реакции 80 мин, выход ДМВК 100%. Кзтализат переносят в перегонную колбу и нагревают. При 84,5-86°С отгоняют фракцию в количестве б мл,содержащую около 75% ДМВК и 25% . После осушки с помощью безводного СаС)2 выход ДМВК составляет 3,5 г (82%).
Полимерные носители - иониты - обладают значительной механической прочностью, что позволяет проводить процесс гидрирования в течение нескольких циклов, причем катализат отделяется от катализатора простой декантацией (ионообменные смолы имеют вид сферических гранул).
Результаты по многократному использованию катализатора AH-25-Pd приводятся в табл.3.
При повторном использовании ионит- ных катализаторов заметной потери активности и селективности не происходит
Таким образом, предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 95-100% против 82% в известном способе.
(56) Омаркулов Т.О. и др Ж физ.хим. 1985, № 1, с.232.
M.Paez-Pedroza, Bull Soc Chem, France, 1974, № 9-10, p 1977
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛА | 1986 |
|
SU1420714A1 |
| Способ приготовления палладиевого катализатора для гидрирования ацетиленовых соединений | 1982 |
|
SU1100775A1 |
| Способ приготовления катализатора для гидрирования ацетиленовых и диеновых соединений до олефинов | 1972 |
|
SU510892A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТЕНА | 1983 |
|
SU1182764A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛИТНО-СОРБИТНОГО СИРОПА | 1991 |
|
RU2030454C1 |
| Способ получения аминоантрахинонов | 1979 |
|
SU767089A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАНОВ ТИПА RSiH ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕМ ГИДРИДАЛКОКСИСИЛАНОВ ТИПА RSiH(OR') (ГДЕ n=0; 1; R=Me; R'=Me, Et) И КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 2011 |
|
RU2479350C2 |
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА | 2013 |
|
RU2526460C1 |
| Способ получения сорбента для ионной хроматографии | 1988 |
|
SU1650654A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО СОРБЕНТА | 1996 |
|
RU2105015C1 |
Изобретение относится к непредельным спиртам, в частности к получению диметилвинилкарби- нола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ Цель - увеличение выхода целевого продукта Получение его ведут гидрированием диметилэтинилкарбинола в среде метанола при комнатной температуре в присутствии предварительно восставновленного анио- нитного катализатора, содержащего палладий. В качестве последнего используют комплекс палладия с гелевым низкоосновным поливинилпиридиноГI вым анионитом -f-СН СН-г/ ч1вое 2 н становпенного NaBH и водородом или макропористым высокоосновным анионитом на основе сополимерастиролаи дивинилбензола , восстановленносн2-сн :H2-N(CH3)3 го водородом, содержащего 0, 0,5 мас.% палладия Способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 95 - 100% (против 82% в известном способе) Зтабп
Таблица 1
Таблица 2
Таблица 3
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИ- НИЛКАРБИНОЛА гидрированием димети- лэтинилкарбинола в среде спирта при комнатной температуре в присутствии предварительно восстановленного анио- нитного катализатора, содержащего палладий, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве спирта используют метанол, а в качестве анионитного катализатора - комплекс палладия с гелевым ниэкоосновным поливинилпиридиновым анионитом АН-25 формулы
--си
восстановленного NaBH и водородом или макропористым высокоосновным аниони- том на основе сополимера стирола и диви- нилбензола АВ-17-2П формулы
10
г-н(сУз
15
восстановленного водородом, содержащий; 0,1 - 0,5 мас.% палладия.
