Способ получения 2,3-дихлорнафтохинона-1,4 Советский патент 1962 года по МПК C07C50/24 C07B35/06 

Известен способ получения 2,3-дихлорнафтохинона-1,4 действием хлора на 2,3-дихлор-2,3-дигидронафтохинон-1,4 в среде уксусной кислоты. Однако применение уксусной кислоты усложняет производство, делая его огнеопасным.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве среды используют водную серную кислоту с добавкой железного порошка и смачивателя, что упрощает процесс.

С целью сокращения технологического цикла и раощирения сырьевой базы, в качестве сырья можно использовать реакционную массу, полученную при хлорировании нафтохинона-1,4 до 2,3-дихлор-2,3-дигидронафтохинона-1,4.

При осуществлении способа хлорируют 2,3-дихлор-2,3-д:игидронафтохинон-1,4 в среде водной серной кислоты при 60-80° в течение 70-90 час без добавок, в течение 40 час с добавками хлорбензола и в течение 13-16 час с добавками железного порошка и смачивателя.

Пример 1. К 200 мл 35%-ной серной кислоты прибавляют 18 г 96%-ного 1,4-нафтохинона, 0,5 г смачивателя НБ и 0,5 г железного порошка. При перемешивании при 20-40° пропускают хлор в течение 20-22 час. Осадок фильтруют и промывают водой.

Выход 2,3-дихлор-2,3-дигидронафтохинона-1,4 составляет 22 г. Т. пл. 156-159°. Продукт без оч истки пригоден для получения 2,3- дихлорнафтохинона-1,4.

Пример 2. Хлорирование ведут, как описано в примере 1, с добавкой 5,5 мл хлорбензола. Продолжительность хлорирования 15-17 час. Т. пл. 185-187°. Выход ,5%. Содержание хлора 31,0%.

Пример 3. К 300 мл 35%-ной серной кислоты прибавляют 30 г 2,3-дихлор-2,3-дигидронафтохинона-1,4 и хлорируют газообразным хлором при 60-80°, прибавляя через каждые 5-7 час 1,2 мл хлорбензола.

№ 148040-2Хлорирование ведут до тех пор, пока температура плавления пробы продукта «е достигнет 185-187°. Общая продолжительность хлорирования-40 час. Осадок фильтруют, промывают и сушат. Выход 33 г(84,5%). Т. пл. 185-186,5°. Содержание хлора 30,7%.

Пример 4. К 300 мл 70%-ной серной кислоты орибавляют 40 г2,3-дихлор-2,3-дигидронафтохинона-1,4, I г железного порошка и 0,5 г смачивателя НБ. Размешивают 30 мин и хлорируют при комнатной температуре в течение 5 час, затем-при 60° до тех пор, пока температура плавления пробы продукта яе достигнет 183--185°. Общая продолжительность хлорирования 13-16 час. Осадок фильтруют, промывают и сушат. Выход 43,7 г (84,5%). Содержание хлора 31,0%.

Пример 5. Суспензию 2,3-д1ихлор-2,3-дигидронафтох1инона-1,4 в 35%-ной серной кислоте, полученную хлор:иров анием 18 г 96%-ного нафтохинона в 200 мл 35%-ной H2SO4 с добавками 0,5 г железного по)ошка и 0,5 г смачивателя НБ при 20-40° в течение 20-22 час (пример 1) хлорируют дальше, не выделяя 2,3-дихлрр-2,3-дигидронафтохинон-1,4.

Пред м ет изобретения

1.Способ получения 2,3-дихлорнафтохинона-1,4 действием хлора, на 2,3-дкхлор-2,3-дигидронафтохинон-1,4 в кислой среде, отличающийся тем, что,, с целью упрощения процесса, в качестве среды используют водную серную кислоту с добавкой- железного порошка и. смачивателя.

2.Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йся тем, что, с целью сокращения технологического цикла и расширения сырьевой базы, в качестве: сырья используют реакционную массу, полученную при хлорировании; нафтохинона-1,4 до 2,3-дихлор-2.,3-дигидронафтохинона-1Д.