Тиофосфиты применяются в качестве присадок к маслам и являются исходным продуктом при синтезе инсектицидов.
Известный способ получения тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот основан на взаимодействии тиофенолов с треххлористым фосфором.
Недостатком этого метода является выделение в процессе реакции хлористого водорода, «оторый приводит к снижению выхода и способен разрушать исходные тиофенолы.
Предлагаемый способ основан на реакции взаимодействия амидов фосфористой и фосфинистой кислот с -тиофенолами, которую проводят при 100° в присутствии растворителя (бензол, толуол и др.) или без него.
Этим способом можно иолучать амидотиоариловые эфиры фосфористой и фосфинистой кислоте увеличением выхода и улучшением качества продукта.
Выход целевых продуктов составляет 60%. Для получения тритиофенилового эфира фосфористой кислоты к 21 г тиофенола в 30 мл сухого толуола при 20° и перемешивании прибавляют по каплям 8,3 г гексаэтилтриамидофосфита, после чего массу нагревают 3 час при 100°. Выпавший осадок отделяют, толуол и выделившийся диэтиламин отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Закристаллизовавшийся остаток промывают небольшим количеством абсолютного эфира и сушат.
Температура плавления продукта 75-77° (по литературным даниьш 76-77°).
Дитиофениловый эфир диэтиламида фосфористой кислоты получают ори добавлении к раствору 9,3 г тиофенола в 25 мл сухого толуола по каплям при перемешивании 10,4 г гексаэтилтриамидофосфита. Реакционную массу нагревают в течение 2-х час при 100°, охлаждают, толуол
№ 148052-2отгоняют, остаток перегоняют в высоком вакууме () при температуре бани 145-155°. Получено 7 г (52%) вещества « 1,6360,
df 1,2650.
Содержание N составляет 4,67 ,и 4,73% (по расчету 4,35% N).
При получении дитиофенилового эфира метилфосфипистой кислоты к 25,5 г тиофенола при перемешивании прибавляют по каплям 8,0 г тетраметилдиамидо1метилфос4зонита и 30 мл сухого толуола; реакционную массу нагревают 2,5 час при 100°, фильтруют, толуол отгоняют, остаток перегоняют в высоком вакууме (7.) при температуре бани 115- 120°).
Получают 8,7 г (58%) вещества 1,6701, df 1,1952. Определяют в CisHisPSg : 12,06% Р и 11,96% Р; 24,95% S и 24,72% S (по расчету содержание Р составляет 11,7%, содержание S - 24,2%).
Тиофениловый эфир дизтиламида метилфосфинистой кислоты получают при добавлении к 9,75 г тетраэтиламида метилфосфинистой кислоты в 30 мл сухого бе-нзола по каплям ори перемешивании 5,65 г тиофенола. Массу нагревают при 80° в течение 2 час, охлаждают, бензол И диэтиламин отгоняют, остаток перегоняют в высоком вакууме (2- 10-2 мм) при температуре бани 70-75°.
Получено 2,8 г (25,4%) вещества; 1,5462; rff 1,1119. Содержание азота составляет 6,35 и 6,24% fno расчету 6,17% N).
Предмет изобретения
Способ получения тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот с применением тиофенола, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества продукта, тиофенолы подвергают взаимодействию с амидами фосфористой или фосфинистой кислоты.
