Способ получения хлоросмол Советский патент 1935 года по МПК C07C17/12 C07C25/18 

В литературе описаны способы получения смол при помощи хлорирования бифенила (англ, патенты We 360480, № 358704 и др.).

В авторском свидетельстве № 40970 описано получение хлоросмол из дифенилметана и дифенилэтана. Далее известно, что производные нафталина представляют собой воскообразные вещества. Однако, в литературе нет совершенно указаний на возможность получения смолообразных прозрачных стекловидных продуктов из бензил-нафтали1 а, бензилантрацена и бензил-фенантрена или их смесей. Авторами настоящего изобретения найдено, что если эти угловодороды подвергать хлорированию в присутствии катализаторов, способствующих замещению хлором водорода в бензольном или нафталиновом (фенантреновом или антраценовом) ядрах при хорошем затемнении и постепенном повышении температуры хлорирования, то получаются после соответствующей очистки прозрачные смолы слабо-желтого или слабо-коричневого цвета с ценными техническими свойствами. Полученные смолы характеризуются следующими показателями. Молекулярный вес их равен 500-600, содержат хлор в кольце, в зависимости от времени и температуры хлорирования, 50-60%. Хлора в цепи нет.

.(95)

Температура плавления смол 90- 130° в зависимости от хлорируемогсуглеводорода и содержания хлора в смоле. Хлоросмолы не горят при внесение в пламя горелки.

Смолы растворяются в ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде, спиртобензольной смеси и плохо растворяются в жирных маслах в спирте. Стойки в отношении отщепления хлора. Лаковая пленка на меди после месячного пребывания в атмосферных условиях не вызывает коррозии металла.

Электрические свойства достаточно высоки и характеризуются средними значениями: электрическая крепость пла стинки смолы в 1 мм 25-26 kV.

Смеси эти хорошо совмещаются с нитро-целлюлозой, образуя при этом негорючие лаковые пленки.

Самые смолы и смеси с нитро-целлюлозой и с наполнителями являются удобным материалом для изготовления пластических масс.

Благодаря высокой водостойкости и негорючести эти смолы при пропитке древесины снижают ее гигроскопичность, и горючесть.

Имея в виду наличие больших возможностей в области получения нафталина, фенантрена и антрацена в СССР и существующее производство хлорнстогс бензила, можно полагать, что эти смолы могут найти широкое применение в промышленности. Ниже приводятся примеры получения хлоросмол из бензил-нафталина, бензил-антрацена и бензил-фенантрена.

Пример 1. ТОО г бензил-нафталина с температурой кипения 350 (полученного конденсацией хлористого бензила с нафталином) помешают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, туда же вводят 0,2% кристаллического иода или других катализаторов (хлорного железа, треххлористой сурьмы или хлористого аммония).

В смесь пропускают при размешивании просушенный газообразный хлор. S начале реакции температуру хлорирования поддерживают при 50°, а затем повышают до 110° и заканчивают хлорирование при 170°. После этого про,дукт продувают водяным паром и промывают горячей водой до тех пор, пока промывные воды будут давать отрица-тельную реакцию на хлор с раствором азотно-кислого серебра. Промытая смола сушится при температуре 110-120° до полного удаления воды. Получается твер.дая светло-желтого цвета смола, хорошо растворимая в ацетоне, бензоле и других органических растворителях. Выход от веса бензил-нафталина.

Пример 2. В колбу, содержашую 100 г бензил-фенантрена, помещают 0,2/о катализатора в виде кристаллического лода и пропускают газообразный хлор.

в начале при температуре опыта, а затем повышают до 120° и заканчивают операцию хлорирования при 180°. Продукт хлорирования продувают паром, промывают горячей водой и сушат при температуре 105-110°. Получается почти бесцветная смола, растворимая в ацетоне, бензоле, хлороформе и плохо растворимая в спирту. Выход 200-201% отвеса бензил-фенантрена.

Пример 3. 100 г бензил-антрацена помещают в колбу, снабженную обратным холодильником. Туда же помещают 0,2% катализатора. В смесь пропускается сухой газообразный хлор из баллона. Температура вначале поддерживается 50-60°, а затем повышается до 110° и операцию хлорирования заканчивают при 180°. Продукт реакции продувается паром, промывается горячей водой и сушится при температуре 105-110°. Получается желтого цвета твердая смола, растворимая в ацетоне, бензоле, толуоле и нерастворимая в спирту. Выход-185- 190Vo от бензил-антрацена.

Предмет изобретения.

Способ получения хлоросмол по авторскому свидетельству № 40970, отличающийся тем, что обработке хлором подвергают бензил-нафталин, бензил-фенантрен или бензил-антрацен, полученные действием хлористого бензила на соответственно нафталин, фенантрен и антрацен.