СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G77/04 C08G77/16 C08G77/58 

Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксанов.

Известен способ получения полиорганосилоксанов поликонденсацией тетрафункциональных кремнийорганических соединений с соединениями общей формулы ЭСи, где Э -Ti, Si.

С целью получения полиорганосилоксанов со спиролестничной структурой молекул, предложено использовать тетрафункционалы-юе кремнийорганическое соединение ободей формулы

где R-СбНз; R-изо-С4Н9; п 1-2.

Температура плавления полученны.к полимеров выше температуры разложения, а потери в весе в вакууме при 500°С 2-4%.

Регулируя соотношения исходных мономеров, время и температуру реакции, можно получать полимеры с различным молекулярным весом.

Пример 1. Согидролиз фенилтрихлорсилана с изобутилтрихлорсиланом проводят в колбе с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, куда предварительно наливают 400 мл воды и 200 мл диэтилового эфира. Затем через капельную воронку при 25-27°С вводят 95,74 г (0,50 моль изобутилтрихлорсилана (т. кип. 141,0-142,0С; С1 54,95%) и 106,18 г (0,50 моль) фенилтрихлорсплана (т. кип. 201,0-202,0°С; С1 49,30%) в 200 мл диэтнлоБого эфира. Эфирный слой отделяют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над Na2SO4, фильтруют и отгоняют следы эфира в вакууме 1-3 мм рт. сг. до постоянного веса. Получают 120,10 г полициклического продукта I.

Найдено, %: С 48,54; 48,33; Н 6,02; 6,15; Si 22,85, 22,97; ОН 6,47, 6,20.

C4oH6oSi8Ol4.

Вычислено, %: С 48,54; Н 6,11; Si 22,71; ОН 6,87.

Реакцию гетерофункциональной поликонденсации проводят в колбе, снабженной мешалкой с масляным затвором, термометром, капельной воронкой с обводной трубкой и обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ с хлоркальциевой трубкой, соединенной со склянкой Тищенко. Через систему предварительно пропускают аргон, затем в реакционную колбу заливают 8,98 г продукта I в 14 мл сухого бензола, колбу охлаждают до , после чего из капельной воронки вводят 1,48 г (0,0087 моль) четыреххлористого кремния (т. кип. 57,5-58, С1 82,5%) в 4 мл сухого бензола. В течение последующих 4 час температуру поддерживают около 10°С. Затем 2,07 г мочевины (предварительно высушенной) добавляют в реакционную смесь для связывания хлористого водорода. Через 2 час после введения акцептора температуру поднимают до 75-77°С и поддерживают в течение 4 час. Вязкость реакционной смеси г постепенно увеличивается и достигает 0,40. Реакционную массу отфильтровывают от солянокислой мочевины, бензольный раствор промывают до нейтральной реакции, центрифугируют и из собранного верхнего слоя отгоняют бензол. Получают 8,34 г (95%) полимера, т 0,40.

Найдено, %: С 47,08, 46,86; Н 5,79, 5,53; Si 24,45, ,41.

C4oH56Si9Oi4Вычислено, %: С 47,40; Н 5,56; Si 24,94.

Предмет изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов путем поликонденсации тетрафункциональных

кремнийорганических соединений с соединениями общей формулы ЭСЦ, где Э-Ti, Si, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов со спиролестничной структурой молекул, беруттетрафункциональноекремнийорганическое соединение общей формулы

где R-CeHs; R-изо-С4Н9; п 1-2.