например конденсацией фениламидина с фиалкиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии щелочи и спирта с последующим галогенированием оксипро- изводных известными способами.
Пример 1. Получение 2-(п- хлорфенил)-4,6-дихлорпиримидина (соединение 53).
К 22 мл NjN-диметиланилина добав- ляют по каплям при комнатной темпера- irype 50 мл хлорокиси фосфора, а затем при охлаждении до температуры, не превышающей 40°С, добавляют порциями 22,3 г 2-(п-хлорфенил)-4,6-ди- j -4,6-диоксипиримидина добавляют по
20
оксипиримидина (т.пл. 333°С с разл.), полученного конденсацией 4-хлорбен- зил-амидин-гидрохлорида и диэтилово- го мапонового эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, а затем кипятят 2 ч с обратным холодильником. Реакционную смесь упаривают в роторном испарителе и остаток растирают с 500 мл воды. Продукт отфильтровывают на нутч-25
фильтре, растворяют в метилен хлориде, обрабатывают отбеливающей землей, высушивают и упаривают. Получают 16,2 г 2-(п-хлорфенил)-4,6-дихлорпи- римидина (т.пл. 119-120°С). После сублимации при 80е С (р 0,02 мбар) т.пл. 120-121°С.
Пример 2. Получение 2-(п- метоксифенил)-4,6-дихлорпиримидина (соединение 54).
а. К суспензии 112 г п-метокси- бензамидин-гидрохлорида и 101 г ди- этилмапоната в. 520 мл этанола прибав30
каплям при охлаждении так, чтобы т пература не превышала 45°С, в тече ние 30 мин 126 мл хлорокиси фосфор а затем 57 мл Н -диметиланилина. i
Реакционную смесь перемешивают течение 2 ч при комнатной температ ре, а затем кипятят 2 ч с обратным холодильником. Растворитель отгоня ют, а остаток растирают в 2 л воды смеси с льдом. Твердый продукт отс сывают на нутч-фильтре, растворяют в 1,5л метиленхлорида, обрабатыва ют отбеливающей землей и высушиваю После фильтрации и упаривания раст ворителя получают осадок, который рекристаллиэовывают из этанола. По лучают 51 г 2-(п-метоксифенил)-4,6 дихлорпиримидина с т.пл. 127-128 С
Аналогичным образом получают и другие соединения.
В табл. 1 дана физическая харак ристика предлагаемых соединений.
ляют в течение 10 мин 338 г 30%-ного раствора метилата натрия в метаноле. Смесь кипятят 5 ч с обратным холодильником, растворитель упаривают в роторном испарителе, а остаток растворяют в 1000 мл воды при 80°С. Раствор фильтруют и фильтрат подкисляют до рК 1. Выпадающий осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме при 80°С. Получают 109,8 г 2-(п-метокс- фенил)-4,6-диоксипиримидина с т.пл. 318°С (с разложением).
6. К 54,5 г 2-(п-метоксифенил)0
5
0
каплям при охлаждении так, чтобы температура не превышала 45°С, в течение 30 мин 126 мл хлорокиси фосфора, а затем 57 мл Н -диметиланилина. i
Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, а затем кипятят 2 ч с обратным холодильником. Растворитель отгоняют, а остаток растирают в 2 л воды в смеси с льдом. Твердый продукт отсасывают на нутч-фильтре, растворяют в 1,5л метиленхлорида, обрабатывают отбеливающей землей и высушивают. После фильтрации и упаривания растворителя получают осадок, который пе- рекристаллиэовывают из этанола. Получают 51 г 2-(п-метоксифенил)-4,6- дихлорпиримидина с т.пл. 127-128 С.
Аналогичным образом получают и другие соединения.
В табл. 1 дана физическая характеристика предлагаемых соединений.
Таблица 1
ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ ЗАЩИТЫ КУЛЬТУРНЫХ РАСТЕНИЙ ОТ НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫХ ПОСЛЕДСТВИЙ ПРИМЕНЕНИЯ ГЕРБИЦИДОВ КЛАССА АЦЕТАНИЛИДОВ И МОЖЕТ НАЙТИ ПРИМЕНЕНИЕ В РАСТЕНИЕВОДСТВЕ. ЦЕЛЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ - ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЗАЩИТЫ. СОГЛАСНО ИЗОБРЕТЕНИЮ ДЛЯ БОЛЕЕ ЭФФЕКТИВНОЙ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ КУКУРУЗЫ, ПРОСА, РИСА ОТ ПОВРЕЖДЕНИЯ АЦЕТАНИЛИДНЫМИ ГЕРБИЦИДАМИ РЕКОМЕНДУЕТСЯ ИСПОЛЬЗОВАТЬ ПРОИЗВОДНЫЕ 2-АРИЛ-4,6-ДИГАЛОГЕНПИРИМИДИНА ФОРМУЛЫ (R)NC6H4-N - C=N-C(R1)=CH-C(R2)=N, где при R1 и R2 - хлор R - водород, 4-метил, 4-хлор, 4-метоксил, если N =1, и R-3,5-диметокси, если N=2, а при R1 и R2 - бром R - водород или 4-метил, если N=1. Указанные соединения рекомендуется использовать в соотношении гербицид: антидот равном 1:1. Защитное действие достигается как при обработке почвы, так и растений или семян. Указанные антидоты более эффективны при защите растений кукурузы, проса и риса, чем известные антидоты класса хлорацетамидов. 13 табл.
Биологические испытания. Для определения защитного действия проверяют хлорацетанилидные гербициды в больших дозах отдельно и вместе с проверяемыми соединениями антидота на кукурузе и просе. Антидоты и гербициды применяют в виде смесей из баков перед появлением всходов.
Пример 3. Эксперимент с кукурузой.
Семена кукурузы высевают в пластиковые горшочки или коробки (верхний диаметр 11 см), содержащие 0,5 л садового грунта, в тепличных условиях. После укрывания семян используемое и проверяемое в качестве антидота вещество вместе с гербицидом в виде смеси из бака применяют по поверхности грунта. После 18 сут применения смеси проводят оценку защитного дей15
20
ствия антидота в процентах. В качестве стандартов служат обработанные только одним гербицидом растения (отсутствие защитного действия), а таке полностью необработанные контрольные растения (100% роста).
В качестве гербицидов применяют следующие соединения:
I- 2-хлор-2 ,6 -диметил-К-( токси-1 -метилэтил)-ацетанилид(Ди- метахлор) ;
II- 2-хлор-2 ,6 -диметил-М-( метоксиэтил)-ацетанилид;
III- 2-хлор-2 -метокси-6 -метил- N-(2 -метоксиэтил)-ацетанилид;
IV- 2-хлор-б -этил-Н-(2 -метокси- } -метилэтил)-ацет о-толуидид(Кето- лахлор).
Использовавшиеся известные соединения антидота:
А - И-диаллил- дихлорацетамид (R - 25788);
В - М-дихлорацетил-2,2-диметил- 1 ,3-оксазолидин (В - 28725).
Результаты представлены в
табл. 2-4.
Пример 4. Эксперимент с просом.
Цветочные горшочки (верхний диаметр 6 см) заполняют глиняным грунтом с песком и в них высевают семена просо (Sorghum hybridum). После укрытия семян на поверхность грунта в качестве антидота распыляют проверяемое вещество вместе с гербицидом в виде разбавленного раствора из смеси из бака. Через 14 сут после применения гербицида производят оценку защитного действия антидота в процентах. В качестве стандартов служат растения, обработанные только гербицидом (отсутствие защитного действия), а также полностью необработанные контрольные растения (100% рос25
30
45
35
40
та). Результаты приведены в табл.5-8.
В эксперименте с кукурузой меньшими дозами предлагаемых 2-феншширими- диновых антидотов можно достигнуть лучшего защитного действия по сравне- нию с известными антидотами Ы,И-дн- аллил-дихлорацетамидом и N-дихлораце- тил-2,2-диметил-1,3-оксазолидином,
В эксперименте с просом с 2-фенил- пиримидиновыми антидотами достигнуто защитное действие, которое не удалось достигнуть известными антидотами.
В табл. 2 показано защитное действие антидотов на кукурузе от гербицида I: 2-хлор-2 ,6 -диметил-N -( токси-1м-метилэтил)-ацетанилида.
Таблица 2
15
20
25
30
35
40
В табл. 3 показана эффективность защиты кукурузы от повреждающего действия гербицида II: 2-хлор-2 ,б -ди- метил-Н-(2 -метоксиэтил)-ацетанилида.
i
Таблица 3
Продолжение табл. 3 .i
Продолжение табл.4
В табл. 6 показана эффективность защиты растений проса антидотами от Гербицида II: 2-хлор-2 ,6 -диметил- -N-(2 -метоксиэтил)-ацетанилида.
Таблица 6
В табл. 7 показана эффективность защиты растений проса антидотами от повреждающего действия гербицида III: 2-хлор-2 -метокси-6 -метил-N- -(2 -метоксиэтил)-ацетанилида.
0
0
5
0
А
А
А
А
А
В
В
В,,
В
в в 1 1 1 1 1 1
2 2 2 2 2 2
2 2 2 1 1
2 2 2 1 1
0,5 2 1
0,5 1
0,5 0,5 2 1
0,5
0,5
.0,5
2
1
0,5
2
1
2
1
0,5
2
1
2
2
2
2
I
1
0,5
2
2
2
1
1
0,5
О О
о о о о о о о о о
12,5
25
25
25
37,5
37,5
25
12,5
25
25
37,5
50
В табл. 8 показана эффективность защиты проса предлагаемым антидотом от гербицида IV: 2-хлор-б -этил-N- Ч2л-метокси-1 -метилэтил)-ацет-о то- луидида (Метолахлор).
Таблица 8
468
1,5
1,5
37,5
0
5
Для определения защитного действия испытывают хлорацетанилидные гербициды в сверхвысоких дозах индивидуально и вместе с испытуемыми анти- дотными соединениями в посеянных и выращенных рисовых культурах. Нанесение антидота и гербицида осуществляется в виде танк-смеси по предвсхо- довому способу.
Пример 5. Опыт с посеянным рисом.
Семена риса высевают в контейнер длиной 47 см, шириной 29 см и ВЫССУ-
11
той 24 см, покрывают почвой и слегка утрамбовывают. Затем опрыскивают испытуемым в качестве антидота веществом в виде разбавленного раствора вместе с гербицидом в виде танк-смеси. Спустя 24 дни после посева оценивают защитное действие антидота в процентах. В качестве стандартов при этом служат обработанные только rep- бицидом растения (никакого защитного действия), а также совершенно необработанный контроль (100% роста).
В качестве гербицидов применякп1 следующие соединения:
IV- Метолахлор : 2-хлор-6 -этил -N-(2 -метокси-1 -метилэтил)-ацет-о- -толуидид;
V- Претилахлор : 2-хлор-2 ,6- -диэтил-N-(2ff-пропилоксиэтил)-ацетани
лид;
VI- Бутахлор : 2-хлор-2 ,6 -ди- этил-N-(бутоксиметил)-ацетанилид;
VII- Алахлор : 2-хлор-2 ,6 -ди- этил-N-(метзксиметил)-ацетанилид;
VIII- Ацетохлор : 2-хлор-6 - -этил-И-(этоксиметил)-о-толуидид.
Испытуемыми антидотными соединениями является:
А - И,М-диаллил-дихлорацетамид (R - 25788);
В - Н-дихлорацетил-2,2-диметил- -1 ,3-оксаэолидин (R - 28725), а также:
1- 2-фенил-4,6-дихлорпиримидин;
2- 2-(п-толил)-4,6-дихлорпирими- дин);
49- 2-(п-толил)-4,6-дибромпири- мидин;
50- 2-фенил-4,6-дибромпиримидин; 53 - 2-(п-хлорфенил)-4,6-дихлорпиримидин;
512
Продолжение табл.9
В табл. 11 показана эффективность защиты риса антидотами от гербицида Алахлор (VII).
i
Таблица 11
В табл. 12 показана эффективность, защиты риса антидотами от гербицида Метолахлор (IV).
Таблица 12
Рисовые растения выращивают в зем- 40 ле вплоть до стадии 1-1/2-2 листа.
Растения затем высаживают пучками ( вместе по 3 растения ) в контейнер длиной 47 см, шириной 29 см и высо- 45 той 24 см с песчанистой глиной. Поверхность почвы затем покрывают водой на высоту 1,5-2 см. Спустя 2- 3 дня после посадки наносят прямо в воду гербицид вместе с испытуемыми в 50 качестве антидотов веществами в виде танк-смеси. Спустя 24 дня после высадки определяют защитное действие антидота в процентах. В качестве стандартов служат при этом обработан 55 ные только гербицидом растения {никакого защитного действия), а также совершенно необработанный контроль (100% роста).
В табл. 14 показана эффективность послевсходовой защиты риса от гербицида Претилахлор (V).
Таблица 14
В табл. 16 показана эффективность послевсходов.ой защиты риса от гербицида Алахлор (VII).
Таблица 16
В табл, 17 показана эффективность послевсходовой защиты риса от гербицида Ацетохлор (VIII).
рительному набуханию в воде в течение 48 ч. Пластиковые контейнеры длиной 25 см, шириной 17 см и высотой 12 см заполняют землей, в которую высевают предварительно набухшие семена риса. Затем опрыскивают испытуемыми в качестве антидотов веществами вместе с гербицидом в виде танк-смеси. Уровень воды соответственно росту рисовых растений постепенно повышают. Спустя 21 день оценивают защитное действие антидота в процентах, В качестве стандартов служат при этом обработанные только гербицидом растения (никакого защитного действия), а также совершенно необработанный контроль (100% роста).
В табл. 18 показана эффективность защиты семян при обработке антидотом от гербицида Претилахлор (V).
Таблица 18
В табл. 20 показана эффективность защиты семян антидотами от гербицида Алахлор (VII),
Таблица 20
В табл. 21 показана эффективность
17
В этих опытах с высеянным, высаженным и предварительно подвергнутым набуханию рисом предлагаемые антидоты показывают хорошее защитное действие против фитотоксического действия пяти различных хлорацетанилидных гербицидов. При таком же проведении опыта с помощью известных антидотов - NjN-диаллил-дихлорацетамида и Ы-ди- хлорацетил-2,2-диметил-1,3-оксазоли- дина - на рисовых растениях достигают только незначительного защитного действия или вовсе не достигают никакого действия.
Пример 8. Для определения защитного действия гербициды на основе хлорацетанилида испытывают в сверхдозах индивидуально или вместе с испытуемыми антидотными соединения- ми на рисовых растениях. Нанесение антидотов осуществляют во время набухания семян риса. Гербицидом опрыскивают засеянные культурные площади, Рисовые семена пропитывают в течение 48 ч растворами испытуемых в качестве антидотов веществ в концентрации 100 м.д. Затем семена оставляют высыхать в т.ечение примерно 2 ч до тех пор, пока они не будут более клейкими. Пластиковые контейнеры длиной 25 см, шириной 17 см и высотой 12 см заполняют песчанистой глиной вплоть до 2 см ниже края. Предварительно набухшие семена высевают на поверхность почвы контейнера и совсем слабо закрывают землей. Землю (почву) поддерживают во влажном (не- болотистом) состоянии. Затем опрыскивают гербицидом в разбавленном растворе поверхность почвы. Уровень воды постепенно повышают соответственно росту. Спустя 21 день оценивают защитное действие антидота. В качестве стандартов при этом служат обработанные гербицидом растения (никакого защитного действия), а также совершенно необработанный контроль (100% роста).
В качестве гербицидов применяют следующие соединения:
IV- Метолахлор : 2-хлор-б -этил- -N-(2 -метокси-1 -метилэтил)-ацет-о- -толуидид;
V- Претилахлор : 2-хлор-2 ,6- -диэтил-К-( 2 -пропилоксиэтил) -ацетанилид;
VI- Бутахлор : 2-хлор-2 ,6 -ди- этил-И-(бутоксиметил)-ацетанилид}
0
5
5
050518
VII - Алахлор : 2-хлор-2 ,6 -ди- ,этил-И-(метоксиметил)-ацетанилид.
Испытуемыми антидотными соединениями являются:
А - И,И-диаллил-дихлорацетамид (R - 25788);
В - Н-дихлорацетил-2,2-диметил- -1,3-оксазолидин (R - 28725), а также:
1- 2-фенил-4,6-дихлорпиримидин;
2- 2-(п-толил)-4,6-дихлорпирими- дин;
49- 2-(п-толил)-4,6-дибромпири- мидин;
50- 2-(фенил)-4,6-дибромпирими- i дин;
53- 2-(п-хлорфенил)-4,6-дихлор- пиримидин;
54- 2-(п-метоксифенил)-4,6-ди- sхлорпиримидин;
468 - 2-(м,м-диметоксифенил)-4,6- -дихлорпиримидон.
В табл. 22 показана эффективность , защиты риса от дистотоксического действия гербицида Претилахлор (V).
Таблица 22
В табл. 23 показана эффективность защиты риса от дистоксического действия гербицида Бутахлор (VI)
Таблица 23
Продолжение табл. 23
В этих опытах нанесенные на рисовые семена во время набухания предлагаемые антидоты показывают хорошее защитное действие против фитотокси- ческого действия четырех различных хлорацетанилидных гербицидов. При таком же осуществлении опыта с помощью известных антидотов - М,Ы-лиаллил-дихлорацетамида и М-дихлорацетил- -2,2-диметил-1,3-оксазолидина - на рисовых растениях установлено только незначительное защитное действие или никакого защитного действия.
Пример 9. Опыт по применению антидота и гербицида на сухом рисе.
Применяют антидот для протравы семян. Семена риса сорта IR-36 смешивают с применяемым в качестве антидота испытуемым соединением в стеклянном сосуде путем встряхивания и вращения последнего. Пластиковый контейнер длиной 47 см, шириной 29 см и высотой 24 см заполняют песчаной глиной и высевают в него протравленные семена. После присыпки семян почву опрыскивает гербицидом. Через 18 дней после посева оценивают защитное действие антидота, выражая его в процентах. Для сравнения используют контрольные растения, которые обрабатывают одним гербицидом (защитное действие отсутствует) или вообще ничем не обрабатывают (100%-ный рост)
В табл. 26 показана эффективность защиты при протравливании семян антидотом от гербицида Метолахлор (IV), Таблица 26
27 показана эффективность протравливании семян ангербицида Претилахлор
Таблица 27
55
37,5
21
Пример 10. Опыт по применению антидота и гербицида на кукурузе.
Проводят предвсходовую обработку смесью антидота и гербицида. Семена кукурузы сорта LG 5 высевают в пластиковые горшочки с диаметром в верхней части II см, содержащие 0,5л садовой земли (горшочки выдерживают в теплице).Семена присыпают землей, после чего поверхность почвы обрабатывают смесью использовавшегося в качестве антидота испытуемого соединения и гербицида. Через 18 дней после обработки оценивают защитное дей- ст.вие антидота, выражая его в процентах. Для сравнения используют контрольные растения, которые обрабатывают одним гербицидом (отсутствие защитного действия) или вообще ничем не обрабатывают (100%-ный рост). При этом получены следующие результаты: обработка соединением 2 из расчета 2 кг/га при дозе гербицида 2 кг/га обеспечивает 25%-ную защиту растений.
Гербицид: 2-хлор-2 ,6 -диметил-N- -(2 -метокси-1 -метилэтил)-ацетанилид.
Пример II. Опыт по применению антидота и гербицида на кукурузе.
Используют антидот для протравы семян. Семена кукурузы смешивают с используемым в качестве антидота испытуемым соединением в стеклянном сосуде путем встряхивания и вращения последнего. Протравленные таким образом семена высевают в пластиковые горшочки с верхним диаметром II см, заполненные садовой землей. Семена присывают землей и производят предвсходовую обработку почвы гербицидом. Через 18 дней после обработки гербицидом оценивают защитное действие антидота, выражая его в процентах. Для сравнения используют контрольные
1482505
22
0
растения, которые обрабатывают только гербицидом (отсутствие защитного действия) или вообще ничем не обрабатывают (100%-ный рост). При этом достигнута 25%-ная защита от гербицида 2-хлор-2 ,б -диметил-Н-(метокси- этил)-ацетанилида (Дилитолахлор) при дозах антидота и гербицида 2 кг/га каждого.
Формула изобретения
Способ защиты растений проса, ку- КУРУЗЫ, риса от повреждения гербицидами класса ацетанилидов, включающий использование антидота, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности защиты, в качестве антидота используют соединение общей формулы
N.
Ч
15
25
(«и
,
где при F. ,, и R7 - хлор каждый и п«1 R - водород, 4-метил,4-хлор, 4-метоксил, а при п « 2 R - 3,5-диметокси, а при R, и R7 - бром и п 1 R - водород или 4-метил,
в соотношении гербицид:антидот равном 1:1, обработке антидотом подвергают семена или почвуу или растения. Приоритет по признакам:
R - 3,5 диметокси.
| СПОСОБ ЛЕЧЕНИЯ РАСПРОСТРАНЕННОГО ПЕРИТОНИТА С ПОЛИОРГАННОЙ НЕДОСТАТОЧНОСТЬЮ | 2001 |
|
RU2218097C2 |
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
| А) СПОСОБ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ ПРОСА, КУКУРУЗЫ, РИСА ОТ ПрВРЕЖДЕНИЯ ГЕРБИЦИДАМИ КЛАССА АЦЕТАНИЛИДОВ | |||
