Способ получения производных пиразолоизохинолина Советский патент 1989 года по МПК C07D487/04 A01N43/90 C07D487/04 C07D231/10 C07D217/00 

1

Изобретение относится к способу получения производных пиразолоизохинолина, проявляющим активность в качестве регуляторов роста растений.

Цель изобретения - синтез новых соединений, обладающих активностью, не характерной для данного ряда.

Пример 1. Получение соединения, где К, и Кг - водород.

К этанолу (10 мл) добавляют 2-(1,3- диоксо-3-фенилпропил)-фенилуксусную кислоту (1,42 г) и гидразингидрат

(0,25 г), после чего кипятят 2 ч. Затем реакционную смесь охлаждают с получением 2-фенил-5,6-дигидропиразоло (5,1-а) изохинолин-5-она (1,06 г) т.пл. 181-183SC.

Тем же способом, что и в примере 1, получены соединения, приведенные в

табл. 1.

Целевые соединения обладают сильно

выраженной способностью ингибировать перенос ауксина и применимы в качестве регуляторов роста растений. Например, их можно использовать в качестве

С

регуляторов роста с целью регуляции высоты овощных растений, таких как томат, баклажан и зеленый перец, регулирования высоты цветочных растений, таких как хризантема, гвоздика и космос, регуляции высоты травянистых растений (моносемядольных), таких как

|рис падди, пшеница, ячмень и т.д.

|ингибирования развития туриона на фруктовых деревьях, таких как яблони и персиковые деревья, регулирования

сбрасывания листьев, цветков и завязей у вышеуказанных растений, уско14825294

Действие регуляторов роста растений предлагаемого изобретения иллюстрируется несколькими примерами испытания. j

Пример 1. Испытание на инги- бирование роста корней у риса падди на стадии прорастания.

Куском фильтровальной бумаги покры- 10 вают дно блюдца диаметром 9 см. На кусок фильтровальной бумаги добавляют по каплям раствор испытуемого соединения в ацетоне в количестве, достаточном для получения необходимой кон- ,рение кушения или образования побегов 15 центрации. приведенной ниже. После у вышеуказанных растений, увеличения испарения ацетона в блюдце помещают урожая злаковых, таких как травянис- ю мл воды и 7 зерен риса падди (сорт 1 тые растения (рис падди, пшеница, Koshinkari) на стадии принудленного .ячмень и т.д.), увеличения урожайное- прорастания. После 7-дневного непре- ти бобовых культур, таких как соевые 20 рывного облучения флуоресцентной лам- бобы, азуки, арахис , горох и т.д. пой при постоянной температуре 25е С или увеличения урожайности картофеля. проводят оценку степени роста корней

. Способ обработки регулятором роста растений настоящего изобретения может меняться в виде опрыскивания 25 сравнению с необработанной группой; листвы растений. Концентрация для об- оценка 1 - 25-49% ингибирования по работки может меняться в зависимости от обрабатываемого растения, но как правило находится в интервале примерно 1-5000 рртп (0,001-0,5%). 30 оценка 0 - менее 24% ингибирования

При использовании в качестве регу- по сравнению с необработанной группой, ляторов роста растений в соответствии Полученные результаты приведены с предлагаемым изобретением соедине- в табл. 2.

ния формулы (1) применяют в зависи- П р и м е р 2. Регуляция высоты мости от конкретных условий их исполь-35 и способности кущения травянистого зования в форме порошков, гранул, таб- растения (рис падди). леток, смачиваемых порошков, эмуль- Высевают зерна риса падди (сорт сии и т.д., которые получают смешива- Koshinkari), по одному зернышку на нием соединения с разнообразными но- горшок размером 4x4 см, и на стадии сителями , используемыми в агрохими- 40 образования четвертого листа растения

опрыскивают испытуемой эмульсией.

соглашено следующим критериям: оценка 3 - 75% или более ингибирования по

сравнению с необработанной группой; оценка 2 - 50-75% ингибирования по сравнению с необработанной группой;

ческих препаратах. Носители могут быть твердыми или жидкими, или их комбинацией, например тальком, глиной, каолином, диатомовой землей,

Испытуемую эмульсию получают разбавлением эмульгируемого концентрата, содержащего одно из указанных соедикарбонатом кальция, хлоратом калия, 45 нений, разбавление проводят обычным

нитратом калия, нитроцеллюлозой, крахмалом, гуммиарабиком, водой, спиртом, бензолом, ацетоном и т.д. Кроме того, в случае необходимости,

сравнению с необработанной группой; оценка 1 - 25-49% ингибирования по оценка 0 - менее 24% ингибирования

соглашено следующим критериям: оценка 3 - 75% или более ингибирования по

сравнению с необработанной группой; оценка 1 - 25-49% ингибирования по оценка 0 - менее 24% ингибирования

сравнению с необработанной группой; оценка 2 - 50-75% ингибирования по сравнению с необработанной группой;

Испытуемую эмульсию получают разбавлением эмульгируемого концентрата, содержащего одно из указанных соедиобразом добавлением количества воды, достаточного для получения одной из i указанных концентраций. Испытания проводят в группах по 4 горшка в каж-

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОИЗОХИНОЛИНА, ,В ЧАСТНОСТИ, ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ОБЩЕЙ Ф-ЛЫ CH=CH-CH=CH-C=C-CH₂-C(O)-N-C=CH-CX=N, где X= @

R₁ и R₂ - одинаковы или различны = H, галоид, NO₂, низший алкил (он может быть замещен галоидом), низшие алкокси-, алкилтио-или арилоксигруппа, проявляющих активность при регулировании роста растений, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых веществ с нехарактерной для данного класса активностью. Синтез ведут восстановлением соответствующего замещенного 2=(1,3=диоксо=3=фенилпропил)фенилуксусной кислоты гидразингидратом с последующим выделением целевых продуктов. Последние способны ингибировать перенос ауксина и регулировать рост высоты овощных (томатов, баклажан, зеленого перца) и цветочных (хризантемы, гвоздики) растений, трав и фруктовых деревьев. Концентрация вещества для обработки 0,001-0,5%. 8 табл.

Могут быть добавлены вспомогательные JQ дои. Через две недели после нанесе- вещеотва, обычно используемые в агро- ния испытуемой эмульсии измеряют

химических препаратах, такие как смазки и эмульгаторы.

Полученные в результате препараты могут быть использованы как таковые 55 или же в связи с фунгицидами, инсектицидами, гербицидами, другими регуляторами роста растений и/или удобрениями.

среднюю высоту и общее количество побегов у растений в группах по 4 горшка.

Полученные результаты приведены в 1абл. 3.

Высота растения дана в процентном увеличении по сравнению с необработанной группой.

Приме р 3. Регуляция высоты и способности к кущению у травянистого растения (рис падди).

Испытания проводят тем же методом испытания, что и в примере 2, за исключением того, что в качестве ис-. пытуемого соединения используют соединение примера 4.

Полученные результаты приведены в табл. 4.

П р и м е р 4. Испытание на способность ингибировать перенос ауксина.

Почечный черенок боба размером 13 мм после 13 дней выращивания при искусственном освещении отрезают. В верхушечном конце черенок снабжают блоком агара, содержащим 1рр (0,0001%) 1АА-2-нС/ЗОмС (ммоль). Все это оставляют во влажном окружении и при искусственном освещении на 4 ч, после чего выявляют перенос IAA от верхнего конца блока агара к плоскости базального конца, используя ЖИДКОСТНОЙ СЦИНТИЛЛЯЦИОННЫЙ

счетчик.

Для каждого соединения используют двадцать блоков агара и полученные результаты выражают как среднее значение для трех повторов для каждой концентрации. Процентные значения переноса вычисляют как степень активности по отношению к необработанной группе.

Полученные результаты приведены в табл. 5.

П р и м е р 5. Испытание на увелиение урожайности пшеницы.

Зерна пшеницы (сорт hohrin-61-Go) ысевают в поле осенью и выращивают обычных условиях культивирования.

Готовят испытуемую эмульсию добавением воды в количестве, достаточом для получения одной из указанных онцентраций. Время для опрыскивания выбирают в начале стадии кущения и за 10 дней до стадии максимального кущения. Объем воды для опрыскивания 100 мл/м2. Затем выявляют урожайность (вес метелок).

Полученные результаты приведены в табл. 6.

Урожайность дана в процентах относительно необработанной группы.

П р и м е р 6. Испытание на увеличение урожайности картофеля.

Картофель (сорт Mayqucca) выращен обычных условиях культивирования.

Готовят испытуемую эмульсию добав- лением воды в количествеf достаточном для получения указанных концентраций. Опрыскивание проводят за месяц до сбора урожая. Объем воды для опрыскивания 100 мл на м2. Затем выявляют урожайность (полный вес клубней).

Полученные результаты приведены 0 в табл. 7.

Урожайность дана в процентах относительно необработанной группы.

Пример. Испытание на прореживание молодых фруктовых деревьев 5 (яблоня).

Обработке подвергают деревья в 15-ти летнем возрасте (сорт Jona- san) .

Готовят испытуемую эмульсию добав- лением воды в количестве, достаточном для получения-одной из указанных концентраций.

Время опрыскивания - спустя две недели после полного цветения. Объем 5 воды для опрыскивания 500 л на

10 акров. Через 20 дней после обработки выявляют среднюю степень опадения завязей-. Степень опадения завязей выражают в процентах относительно чис- 0 ла завязей в момент опрыскивания испытуемой эмульсией.

Полученные результаты приведены в табл. 8.

Формула изобретения 5- Способ получения производных пира- золоизохинолина общей формулы

где R, и R2 - одинаковые или различные и каждый атом водорода или атом галоида, нитрогруппа, низший ал- кил, галоидзамещенный

низший алкил, низшая г алкоксигрулпа, низшая алкилтиогруппа или - арилокснгруппа,

отличающийся тем, что, осуществляют реакцию ортозамещенного производного фенилуксусной кислоты общей формулы ф О

,Ri

55

где R и R4 имьют указанные значения, с гидразингидратом с выделение.м цел вого продукта.

1

2

3

5

6

7

8

9

10

11

12

Пример Изменение роста корней

0,01% I 0,002% 0,0004%

роль (2,3,5- три- йодбен- зойная кислота)

ТйблицаЗ

Контроль (2, 3,5-трийод- бенэойная кислота)

Время обработки

В.начале стадии

кущения117

За 10 дней до максимального кущения138

Таблица4

76

16

Таблицаб

Урожайность (полный вес метелок/5 м2) по примеру 4)

100

(520 г/ /5 м )

П148252912

1 а б л и ц а 7

ость (полный вес клубней на 10 м2 по примеру 4)

6 ррт0 (без обработки)

0,0006%)

95,5100 (25,9 кг/10 м2)

t

Т а б л и ц а 8

Соединение по Степень опадения эа- примеру 4 вязей, %

Централь- Боковых ных

50 ррт (0,005%) 74,3 88,8 16,7 ррт

(0,00167%) 66,2 78,9 5,6 ррт

(0,00056%) 73,0 86,4 О (без обработки)53,8 68,9

Редактор Г.Гербер

Составитель Г.Жукова

Техред А.Кравчук Корректор Л.Пилипенко

Заказ 2705/59

Тираж 352

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Подписное