Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных дистиллятов Советский патент 1989 года по МПК B01J37/00 

аммиака, содержащего 4,4 г молибдата аммония и 0,1 мас.% нитрата аммония. Затем его сушат при ПО-ПО С и прокаливают 4-10 ч при ЗОО-ЗЗО С. Полу- ценный на второй стадии носитель опять обрабатывают 80-100 см водного раствора, содержащего 4,6 г нитрата кобальта. Затем его сушат при ПО-ПО С и прокаливают 10-12 ч при 500-350 С. Таким образом получают катализатор, содержащий 12,0 мас.% MoOj и 4,0 мас.% СоО, остальное .

30 см свежеприготовленного ката- лизатора загружают в реактор пилотной установки гидроочистки, сушат и восстанавливают водородом при медленном подъеме температуры до , после чего его сульфидируют высоко- сернистым бензином прямой гонки, содержащим 0,1 мас.% серы, при медленном подъеме температуры от 130 до в течение 12ч при давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи бензина 3 (130 мп/ч), подаче водорода 38 л/ч (230 нм /м).

Гидроочистке подвергают прямогон- ный высокобернистый бензин (фракция 83 - 180°С) с содержанием серы 1000 мг/кг. Условия гидроочистки: температура 340 С, давление 3,0 МГГа, подача водорода 76 л/ч (300 ), скорость подачи сьфья 130 мл/ч (3 ) продолжительность испытания 24 ч.

Остаточное содержание серы в получаемом гидрогенизате равно 1,8 мг/кг

Пример 2. Приготовление катализатора осуществляют аналогично примеру 1, только на первой стадии берут водный раствор, содержащий 23,3 г молибдата аммония и 24,4 г нитрата кобальта, на второй стадии- 6,0%-ный аммиачный раствор, содержащий 3,8 г молибдата аммония и 0,3 мас.% хлорида аммония, а на третьей стадии - водный раствор, содержащий 6,3 г нитрата кобальта.

Получают катализатор, содержащий мас,%: МоОJ 18,0; СоО 6,0; остальное AliOj.

Сушка, восстановление и осернение катализатора осуществляются аналогично примеру 1. Гидроочистке подверга- ют дизельное топливо (фракция 197- ) с исходным содержанием серы 7000 мг/кг. Условия гидроочистки аналогичны примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 343 мг/кг.

Пример 3. Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 1, только на первой стадии берут водный раствор, содержащий 8,3 г молибдата аммония и 7,8 г нитрата никеля, на второй стадии - 3,0%-ный аммиачный раствор с О, 3 мас. нитрата аммония, содержащий 3,6 г молибдата аммония, а на третьей стадии - водный раствор, содержащий 3,3 г нитрата никеля.

Получают катализатор, содержащий, мас.%: МоОз 10,0; NiO 3,0; остальное .

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 1,9 мг/кг.

П р и м е р 4 (для сравнения). Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 1, только вторая и третья стадия проведены в обратном порядке.

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 23,4 мг/кг.

Пример 3. Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 1, только на второй стадии используют для пропитки 2,0%-ный аммиачный раствор.

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 3,1 мг/кг.

П р и м е р 6. Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 1, только на второй стадии используют для пропитки 7,0%-ный аммиачный раствор.

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 1,9 мг/кг.

П р и м е р 7. Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 1, только на второй стадии Б аммиачный пропиточный раствор соли молибдена вводят 0,6 мас.% нитрата аммония.

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1,

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 3,0 мг/кг.

Примере (для сравнения). Приготовление катализатора осуществляется .аналогично примеру I, тольк на второй стадии в аммиачный пропиточный раствор соли молибдена вводя 0,05 мас,% нитрата аммония.

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 2,5 мг/кг,

П р и м е р 9 (для сравнения). Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру t, тольк между второй и третьей стадией осуществляется одна сушка без прокалки

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы р полученном гидрогенизате равно 360 мг/кг..

Пример 10 (для сравнения). Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 1, тольк между второй и третьей стадией осуществляется одна прокалка без сушки

Гидроочистка высокосернистого бензина осуществляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 192 мг/кг.

Пример 11 (для сравнения). Приготовление катализатора осуществляется по способу-прототипу: на первой стадии берут 1,5 г молибдата аммония и 14,0 г нитрлта кобальта, а на второй - аммиачньй раствор, содержащий 4,7 г молибдата аммония и 4,7 г нитрата кобальта.

Получают катализатор, содержащий 13,0 мас.% МоО и 4,0 мас.% СоО, остальное J.

Гидроочистка высокосернистого бензина ос тцествляется аналогично примеру 1.

Остаточное содержание серы в полученном гидрогенизате равно 3,8 мг/кг.

Пример 12 (для сравнения). Приготовление катализатора осуществляется аналогично примеру 11, только на первой стадии берут 20,1. г молибдата аммония, 18,9 г нитрата кобальта, а на второй - аммиачный

93309

раствор, содержащий 6,6 г молибдата аммония и 6,0 г нитрата кобальта. Получают катализатор, содержащий 17,0 мас.% МоОа и,5,О мас.% СоО, остальное AljOs.

Гидроочистку дизально о топлива осуществляют аналогично примеру 2.

Остаточное содержание серы в полу- 10 ченном гидрогенизате равно 1200 мг/кг.

Результаты, полученные в примерах, сведены в таблицу.

П р ir м е р 13 (для сравнения). Катализатор готовят аналогично при- 15 меру 1, но без добавки неорганической соли аммония в пропиточный раствор.

Гидроочистку сернистого бензина проводят аналогично примеру 1. 2Q Остаточное содержание серы в гидрогенизате 3,6 мг/кг.

Пример 14 (для сравнения). Катализатор готовят известным способом двухстадийной пропитки носите- 25 ля раствором соединений молибдена и никеля при определенном значении рН раствора. Получают катализатор, содержащий 15 мас.% MoOj и 4,0 мас.% NiO, остальное .

Зс Результаты испытания активности приведены в таблице.

Пример 15 (для сравнения). Катализатор готовят известным спос о- бом одностадийной пропитки раствором соединений молибдена и кобальта, содержащим в качестве стабилизатора перекись водорода. Получают катализатор, содержащий 11,4 мас.% МоОз и 4,7 мас.% СоО.

Q Результаты гидроочистки бензина приведены в таблице.

Как видно Ио сравнения примеров 1,2 и 3 и с примерами по прототипу (11 и 12) и аналогам (14 и 15), ак- g тивность катализатора, полученного по предлагаемому стэсобу в 2-2,2 раза выше, чем катализатора, приготовленного известными способами. Как видно из сравнения примеров 1 и 4,

50

55:

очень важна последовательность стадий при приготовлении катализатора; так перестановка второй и третьей стадии ведет к уменьшению его обессеривающей активности. Большую роль в прлучении активаого катализатора

играют операции сушкк и прокалки между второй и третьей стадией (см. примеры 1, 9 и 10). Снижение концентрации раствора аммиака ниже

3 мас.% резко снижает активность катализатора гидроочистки (пример 5), увеличение же его концентрации выше 6 мас.% почти не сказывается на обессеривающей активности приготовленных катализаторов.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора Q для гидроочистки нефтяных дистиллятов, включающий обработку алюмосодержаще- го носителя растворами солей молибдена и кобальта или никеля с введением на первой стадии 60-80% отн. е

активных компонентов, сушкой при 110-130 С и прокаливанием при 500- после каждой стадии обработки, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, остальную часть активных компонентов наносят в следующей последовательности - сначала прокаленный продукт после первой стадии об- ра батывают аммиачным раствором соли молибдена, содержащим 3-6 мас.% аммиака и 0,t-0,5 мас.% неорганической соли аммония, а затем - водным раствором соли кобальта или никеля.

Составитель В.Теплякова Техред М.Дндык

Корректор Э.Лончакова

Редактор Л.Веселовская

Заказ 3918/10Тираж 486Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, уЛ. Гагарина,101

Корректор Э.Лончакова

Изобретение касается каталитической химии ,в частности, приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций, что может быть использовано в нефтепереработке. Цель - повышение активности катализатора. Катализатор готовят многостадийной обработкой алюмосодержащего носителя растворами солей молибдена и кобальта или никеля с промежуточной сушкой при 110-130°С и прокаливанием при 500-550°С. На первой стадии в носитель вводят 60-80% активных компонентов, на второй стадии прокаленный продукт обрабатывают аммиачным раствором соли молибдена, содержащим 3-6 мас.% аммиака и 0,1-0,5 мас.% неорганической соли аммония, и на третьей - водным раствором соли кобальта или никеля. Такая обработка позволяет повысить активность катализатора. При гидроочистке бензина и дизельного топлива достигается в 2-2,2 раза лучшая степень очистки от серы, чем в известном случае. 1 табл.