Штамп Советский патент 1962 года по МПК B21D37/00 B30B15/02 

Известны способы получения смол на основе кремнийсодержащих органических соединений и применение их в качестве термостойких полимерных материалов.

Основной метод превращения эфиров ортокремниевой кислоты в жидкие смолы - гидролиз эфиров водой в спирте или других растворителях с добавкой кислых или щелочных агентов, способствующих конденсации образующихся при гидролизе силанолов.

Однако в случае эфиров ортокремниевой кислоты и фурфурилового спирта указанный метод не дает положительных результатов, так как в нейтральной или основной среде не удается получить смолы, удобной для применения консистенции, а кислые среды в присутствии воды неприменимы вследствие разрушительного действия их на фурановый цикл, что связано с появлением нежелательных продуктов его распада.

Предложенный способ получения смол на основе фурфурилоксиланов нагреванием последних в присутствии перекисных инициаторов и катализаторов ионного типа при отсутствии влаги и других гидролизующих агентов позволяет регулировать вязкость и консистенцию получаемой смолы варьированием количества отгоняемого дистиллята.

Сущность нредложенного способа состоит в следующем.

Пример 1. В изолированный от попадания влаги реактор, снабженный мещалкой и прямым холодильником, загружают эфир ортокремниевой кислоты и фурфурилового спирта тетрафурфурилоксисилан, алкокси-, алкил(арил)-фурфурилоксисиланы. . Через некоторое время после достижения определенной температуры реакционной массы начинают отгон дистиллята (т. кип. 140-160°С). Обогрев и перемешивание ведут до выделения 23-25% (по весу от загрузки) дистилля№ 149882

та. После этого реактор охлаладают до температуры реакционной массы, не превышающей половины величины, при которой проводилась реакция, и отделяют жидкую смолу.

Отгон дистиллята ведут при температуре реакционной массы 240°С через 120-140 мин; при 250, 260, 280 и 300°С через 110-130, 90-100, 10-20, мин соответственно.

При проведении реакции с добавлением перекисных инициаторов (1-Зо/о от загрузки) скорость реакции возрастает вдвое без изменения свойств полученного продукта. ,

Пример 2. В тщательно изолированный от попадания влаги реактор, снабженный быстроходной мешалкой, загружается эфир ортокремпиевой кислоты и фурфурилового спирта (тетрафурфурилоксисилаи, алкокси-, алкил (арил)-фурфурилоксисиланы), включается мешалка и постепенно добавляется 0,1 - 1% (по весу от загрузки) катализатора ионного типа (например, безводный хлористый цинк). При температуре массы реакция ведется до получения смолы нужной консистенции.

Максимально вязкие смолы, получаемые термическим и катализаторным методами, имеют следующие показатели: вязкость 50о/о-ного толуольного раствора по вискозиметру ВЗ-4 16-18 сек, бромное число 250-300; мол. в. 1000-1300.

Смолы хорошо растворимы в большинстве органических растворителей и хорошо совмещаются с мономерами и полимерами, что позволяет широко модифицировать их свойства.

Предмет .изобретения

Способ получения смол на основе фурфурилоксисиланов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассорти у1ента термостойких полимерных материалов с регулируемой вязкостью, фурфурилоксисиланы подвергают термической обработке в присутствии инициаторов перекисного типа и ионных катализаторов с последующим удалением дистиллята известными приемами.