Способ получения тетрафурфурилоксисилана Советский патент 1978 года по МПК C07F7/04 

1

Изобретение относится к кремнийорганической химии и касается улучшенного способа получения тетрафурфурилоксисилана/ который применяют ДЛЯ получения полимеров, характериэуннцихся повышенной теплостойкостью и химической устойчивостью.

Известно несколько способов получения тетрафурфурилоксисилана, которые сводятся либо к алкоголиэу четыреххлористого кремния или двусернистого кремния фурфуриловым спиртом, либо к переэтерификации тетраэтоксисилана фурфуриловым спиртом в присутствии катализатора с одновременной отгонкой образующегося этанола. Алкоголиз четыреххлористого кремния фурфуриловьам спиртом проводят в среде бензола, а вьщеляющийся ХЛОРИСТЫЙ водород связывают пиридином l . Тетрафурфурилоксисилан получают также пропусканием фурфурилового спирта через двусернистый кремний . При этом целевой продукт загрязнен исходньами реагентами и выход его невысок. Известен способ получения тетрафурфурилоксисилана переэтерификацией тетраэтоксисилана фурфуриловым спиртом в присутствии окиси .свинца как катализатора с выходом

64%, несмотря на двукратный избыток фурфурилового спирта и- неоднократный возврат дистиллята в реакционную зо. У.

о По технической сущности к описываемс 4у способу наиболее близок способ получения тетрафурфурилоксисилана взаимодействием тетраэтоксисилана с фурфуриловым спирте при 115-140с

в присутствии щелочи в качестве катализатора при стехиометрическом соотношении реагентов и непрерывном удалеиии образующегося этанола из зоны реакции 4j Прдачем тетраэтоксисилан

S вводят в реакционную зону по частям. Недостатками такого способа являются сравнительный невысокий выход (80-82%), необходимость загрузки тетраэтоксисилана в три приема, что приводит к увеличению продолжительности процесса до 8 ч, сравнительно высокая температура процесса (до 140С) , вызывающая осмоление исходных компонентов и целевого продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу тетразтоксиснлан подвергают взаимодействию с фурфуриловым спиртом при 50-1ОО С и

0 давлении 50-120 NW рт:ст. в присутствии щелочи в качестве катализатора при стехиометрическом соотношении реагентов и.непрерывном удалении образующегося этанола из зоны реакции при одновр еменной загрузке реагентов Отличительными признаками такого способа являются осуществление взаим действия при температуре 50-100 С и давлении 50-120 мм рт.ст. при одновременной загрузке реагентов-. Пример 1.В перегонную колб снабженную дефлегматором с нисходящим холодильником, загружают 104 г (0,5 моль) тетраэтоксисилана, 196 г (2 моль) фурфурилового спирта и 1 г (0,3%) едкого кали. Синтез проводят при температуре 50- 53с и остаточном давлении 50-60 мм рт.ст. в течение 3 ч. Затем давление в системе понижают и в течение 1 ч отгоняют остатки непрореагировавщих продуктов. Кубовый остаток перегоняют и получазот 177,8 г (85,1%) тетрафурфурилоксисилана, т.кип, 210-212с/5 мм рт.ст т.пл. 39°С (из эфира) ;d 1,2431; 1,5023, Пример 2. При загрузке 104 г тетраэтокснсилана, 196 г Фурфурилового спирта и 1 г едкого кали при температур 60-63 С и остаточном давлении 90-100 мм рт.ст. аналогично примеру 1 получают 186,5 г (89,6%) тетрафурфурилоксисилана. Пример 3, Аналогично примеру 1 из смеси 104 г тетраэтоксисила на, 196 г фурфурилового спирта, 1 г едкого кали при температуре 95-lOO C и остаточном давлении 110-120 мм рт.ст.. получают 183,0 г (88%) тетрафурфурилоксисилана . Формула изобретения Способ получения тетрафурфурилоксисилана взаимодействием тетраэтоксисилана с фурфуриловым спиртом при повышенной температуре в присутствии делочи в качестве катализатора при стехиометрическом соотношении реагентов и непрерывном удалении образующегося этанола из зоны реакции, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействие осуществляют при температуре 50-100°С и давлении 50-120 мм , при одновременной загрузке реагентов , Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1,Авторское свидетельство СССР № 140060, С 07 Р 7/18, 1961. 2,Патент CuIA № 2569455, 260346,1, 1943, . 3,Авторское свидетельство СССР № 140059, С 07 Г 7/18, 1961. 4,Каменский И.В., Санин И-.К., Коршак В,В. Синтез эфиров ортокремниевой кислоты и фурфурилового спирта - Пластмассы, 1962, № 3, с, 8.