1
(21)4181440/31-04
(22)14.01.87
(46) 07.08.89. Бюл. №29
(71)Казахский политехнический институт им. В.И.Ленина
(72)Е.М.Шайхутдинов, Т.Г.Сарбаев, О.Ш.Курманалиев, М.Е.Ермаганбетов и Н.У.Алиев
(53)547,36.07(088.8)
(56)Вартанян С.А.и др.Изв.ДН Арм.ССР. Сер. хим., 1959, т.XII, ( 2, с.107.
Соколов Л.В.и др. Изв. АН Каз.ССР. Сер. хим., 1981, № 1, с. 62.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИПЭТИНИЛКАР- БИНОЛОВ
(57)Изобретение относится к непредельным спиртам, в частности к получению винилэтинилкарбинолов фор-лы (OH)R -R, где R,R - низший алкил, циклогексил, которые находят применение в качестве мономеров при получении полимеров. Цель - увеличение выхода целевого продукта, упрощение процесса и сокращение его длительности. Получение целевых продуктов ведут конденсацией соответствующих кетонов с винилацетиленом в присутствии КОН при (-30)-(-25)°С. Процесс ведут с последующей обработкой реакционной массы водой с образованием водного и органического слоев. Водный слой насьщают хлористым натрием, органический слой отделяют от водного. Выход продуктов 90- 95%. Время реакции 1 ч. 1 табл.
i
(Л
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения -винилэтинилциклогексанола | 1977 |
|
SU682498A1 |
| Способ получения транс-метилциклогексикарбинолов | 1974 |
|
SU530020A1 |
| Способ получения пентен-4-ин-2-ола-1 | 1981 |
|
SU1010053A1 |
| Способ получения органооловоацетиленов | 1979 |
|
SU825533A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИИЗОБУТИЛИЗОЦИАНИДА | 1990 |
|
RU2026857C1 |
| Способ получения цис- и транс-изомеров замещенных дигалоидвинилциклопропанкарбоновых кислот или их эфиров | 1976 |
|
SU940644A3 |
| Способ получения производных циклопропана | 1967 |
|
SU691076A3 |
| Способ получения эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот | 1990 |
|
SU1754720A1 |
| Способ получения 1,1-дикарбалкокси-2-экзометилен-3-циклопентенов | 1980 |
|
SU925934A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1992 |
|
RU2050350C1 |
Изобретение относится к непредельным спиртам ,в частности, к получению винилэтинилкарбинолов формулы CH2=CH-C-C-C(OH)R1-R, где R,R1 - низший алкил, циклогексил, которые находят применение в качестве мономеров при получении полимеров. Цель - увеличение выхода целевого продукта, упрощение процесса и сокращение его длительности. Получение целевых продуктов ведут конденсацией соответствующих кетонов с винилацетиленом в присутствии КОН при (-30)-(-25)°С. Процесс ведут с последующей обработкой реакционной массы водой с образованием водного и органического слоев. Водный слой насыщают хлористым натрием, органический слой отделяют от водного. Выход продуктов 90-95%. Время реакции 1 ч. 1 табл.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винил- этинипкарбинолов, формулы
ОН
CH2 CH-CsC-C-R R
где Ri R - низший алкип, циклогексил,
которые находят применение в качестве мономеров при получении полимеров, в качестве промежуточных продуктов при получении физиологически- активных веществ.
Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов, упрощение процесса и сокращение длительности процесса.
Пример 1.К смеси 112г (2 моль) порошкообразного технического едкого калия и 109,2 г (2,1 моль) винилацетилена при перемешивании и охлаждении до прибавляют 144 г (2 моль) метилэтилкетона в течение j30 мин так, чтобы температура не пре- вьшгала -25°С. Реакционную массу перемешивают еще 30 мин, затем добавляют 170 мл воды, водный слой насыщают хлористым натрием, верхний органический слой отделяют, промьгоают 5%-ной соляной кислотой, С5тпат над сульфатом натрия и перегоняют. Выход карбинола 228,2 г (92%), т.кип. 62-64 С/ /8 мм рт.ст. , 1,4786.
Пример 2. Щ)оцесс ведут аналогично примеру 1. Из 109,2 г винил4i)k СО 00
14
ацетилена, 172 г метилпропилкетона и 112 г едкого калия получают 248,4 г метилпропилвинилэтинилкарбинола (90%), т.кип. 78-79 0/12 мм рт.ст., п 1,4736.
Пример З.К перемешиваемой охлажденной до смеси, состоящей из 112 г (2 моль) порошкообразного технического едкого кали и 109,2 г (21,1 моль) винилацетилена, прибавляют порциями 196 т (2 моль) цикло- гексанона. После прибавления всего количества циклогексанона реакционную смесь тщательно перемешивают еще 30 мин при температуре, не пре- вьш1ающей . Затем при этой же температуре начинают разложение реакционной смеси водой, добавляя 170 мл воды. При этом температура ре акционной смеси повьшгается до 0-5 С. Водный слой насыщают хлористым натрием, верхний органический слой отделяют, промьшают 5%-ной соляной кислотой, сушат сульфатом натрия и про- дукт перегоняют под уменьшенным давлением. Выход карбинола 283,1 г (95%), т.кип. 64-65 0/2 мм рт.ст., п 1,5180.
Пример 4. Способ осуществля ют как в примере 1, но разложение водой начинают при (-10)-(-15) С. При этом температура реакционной смеси повьшгается до . Получают 257,8 г (86,6%) карбинола, т.кип. 64-65 С/2 мм рт.ст., п 1,5180.
Пример 5. Способ осуществляют как в примере 1, но разложение водой начинают при . При этом температура реакционной смеси повьшгает-
ся до 25-30 С. Получают 229,2 г (76,4%) карбинола.
Сравнительные примеры 6-9 приведены в таблице
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать метилэтилвинилэти- нилкарбинол с выходом 92%, пропилме- тилвинилэтинилкарбинол с выходом 90%, циклогексипвинилэтинилкарбинол с выходом 95%, против, соответственно, 82-86%, 84% и 91,6% в известном способе .
Предлагаемый способ не требует ис- пользования растворителя - бензола и позволяет сократить время реакции с 820 до 1 ч. Формула изо. бретения
Способ получения винилзтинипкарби - нолов общей формулы
СИ,
си
.,йсм-св с -с- в
йгде R, R - низший алкил, циклогекСШ1 ,
конденсацией соответствующих кётонов с винилацетиленом в присутствии КОН с последующей обработкой реакционной массы водой с образованием водного и органического слоев и отделением последнего от водного слоя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса и сокращения его длительности, конденсацию и обработку водой ведут при (-30)-(-25)0 с последующим насыщением водного слоя хлористым натрием перед отделением органического слоя.
