Способ получения -винилэтинилциклогексанола Советский патент 1979 года по МПК C07C35/08 C07C29/00 

туры около 0° с не обязательно, при лобапленни остальной части кетона температура реакционной смеси может достига1ь 40-60° С (вся масса при этом разжижается - протекает стадия образования 1-в,инилэтинилциклогексанолята калия).

Реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры при перемешивании, доводя до состояния однородной консистенции ,и затем проводят разложение водой, которое сопровождается слабым тепловым эффектом.

Количество воды берут в расчете на образование в процессе отмывания 40%-ного водного раствора КОН, исходя из того, что, чем более концентрированный раствор КОН, тем меньше в нем растворится карбинола.

Экстракция диэтиловым эфиром щелочного раствора, оставшегося после отделения карбинола, показала, что в нем содержались следы циклогексанона и карбинола (количество их составляло 1 г при проведении синтеза из 6 моль циклогексанона). Таким образом, практически весь целевой карбинол нацело переходит вместе с бензолом в органический слой. После промывания его 5%-ной соляной кислотой, высушивания над безводным сульфатом натрия, упаривания бензола, остаток перегоняют в вакууме.

При продолжительности процесса около 1 ( выход 1-винилэтинилциклогексанола составляет около 92%. I

Пример. К перемешиваемой смеси, состоящей из 168 г (3 моль} порошкообразiraro технического едкого кали, 294 г бензола и 156 г (3 моль) винилацетилена при охлаждении от -15 до -5° С прибавляют по каплям 294 г (3 моль} циклогексанона с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0° С. После прибавления 10- 15% кетона жидкая смесь загустевает, превраш.аясь в кашеобразную массу. После прибавления половины количества циклогексанона к образовавшейся массе быстро добавляют оставшуюся часть кетона (температура при этом возрастает до 40-60° С). Массу перемешивают до состояния однородной консистенции. Охлаждение смеси прекраш,ают и дают остыть до комнатной температуры, далее добавляют 255 мл воды, образовавшийся верхний бензольный слой, содержащий карбинол, отделяют, промывают 5%-ной соляной кислотой, сушат сульфатом натрия или магния и после отгонки бензола прюдукт перегоняют, т. кип. 64-65° С/2 мм рт. ст.

Выход 412,2 г (91,6%); и 2° 1,5180. Сравнение с известным способом показывает, что для синтеза карбинола из 6 моль (538 г} циклогексанона требуется не менее 3 л диэтилового эфира (на реакции конденсации и экстракции), тогда как

по предлагаемому методу затраты бензола на это же количество кетона составляют 588 г.

Таким образом, предложенный способ по сравнению с известным позволяет заменить большое количество легковоспламеняющегося растворителя на малое количество более высококипящего растворителя; уменьшить продолжительность процесса в 10-14 раз, уменьшить расход винилацетилена и щелочи практически до теоретических количеств; повысить выход целевого продукта до 90-92%.

Формула изобретения

Способ получен1ия 1-в«нилэтинилциклогексанола путем конденсации циклогексанона с винилацетнленом в присутствии едкого кали в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси водой и выделением целевого продукта экстракцией, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификац и процесса, а также увеличения выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют бензол.