Способ получения 4,4 @ -(арилендиокси)-дифталонитрилов Советский патент 1989 года по МПК C07C120/00 C07C121/75 

Изобретение относится к способу получения дифталонитрилов общей формулы.(1

NC i O-Ar-O NC

где Аг - двухвалентный ароматический радикал Cg -

или

31509352

Z, - простая связь,

-С(аЦ), -SOj-, -О- или

Z - -S- или , которые используются в качестве полупродуктов для синтеза полигексазоцик- ланов, полифталоцианинов и тетракар- боковых кислот.

Целью изобретения является улучшение качества целевых продуктов и сокращение продолжительности процесса,,

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 173 г (1,0 моль t-нитрофталонитрила, 55 г (0,5 моль) резорцина, 138 г (1,0 моль) ,, 850 мл ДМФА и 90 мл (5,0 моль) воды. Реакционную массу нагревают до выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 2 ч, охлаждают до 15-20 С и выливают в 3 л 1 -ного раствора NaOH. Выпавший осадок отделяют фильтрацией, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции в фильтрат и сушат при 50-70°С.

Получают 170,1 г ( от теории) h,k -(м-фенилендиокси)-дифталонитрила (желтоватый кристаллический порошок) с т.пл. 180-181°C.

Найдено, %: С 72,81; Н 2,89; N 15,28. .

,

Вычислено, %: С 72,93, Н 2,76; N 15,7.

Содержание основного вещества 99,6. Содержание НФН по данным поля рографии $ 0,1%.

По данным тонкослойной хроматографии (Silufol UV-25, элюент - ацетон: бензол 1:5 об.) - индивидуальное вещество Rr 0,55.

Пример 2. В 25-литровый чу- гунно-эмалированный аппарат с пароводяной рубашкой, снабженный мешалкой, ртутным термометром в гильзе и обратным холодильником, загружают из мер- ника 10 л ДМФА. Включают мешалку и через загрузочный люк загружают 0,66 кг (6 моль) резорцина, 1,66 кг (12 моль) , 2,08 кг (12 моль) А-нитрофталонитрила и 1,30л (72 моль воды.

В рубашку аппарата пускают пар и нагревают содержимое до 90 С. При этой температуре реакционную массу .

выдерживают 0,5 ч. После выдержки массу охлаждают до- 15-20°С пуском холодной воды в рубашку. Содержимое аппарата пересасывают вакуумом в 20-литровую бутыль с обрешеткой и выливают в 100-литровую эмалированную чашу, содержащую 46 л воды- с температурой 10-15 С. При перемешивании выпадает желтый осадок, который оставляют для полноты кристаллизации при 10-15 С на 1 ч, отделяют на нутч- фильтре через бельтинг, промывают 3 л 1%-ного водного раствора NaOH и затем водой до нейтральной реакции. Осадок с фильтра переносят на кюветы, раскладывают тонким слоем и сушат в паровом сушильном шкафу при 60-70°С в течение 8 ч. Выход 4, -(м-фенилен- дибкси)-дифталонитрила 1,96 кг (90,2 от теории). Содержание основного ве- щества 99,4. Качество соответствует показателям, приведенным в примере 1.

Примеры 3-20. - Результату синтеза 4,4-(ариленди- окси)-дифталонитрилов (l) приведены в таблице. Загрузка: 4-нитрофталонит- рил (НФН) 34,6 г (0,2 моль), К2СОз 27,6 г (0,2 моль),,, растворитель 2,4 моль, биcфeнQл (и) 0,1 моль.

Таким образом, изобретение позволяет получать целевой продукт с чистотой не ниже , что значительно выше, чем в известном способе (94,3 9б,7) и сократить время реакции до 0,5-3,5 м (против 4,0-4,5 ч в известном) .

Формула изобретения

Способ получения 4,4 -(арилендиок- си)-дифталонитрилов общей формулы

О-Аг-О /

где Аг - двухвалентный ароматический

радикал Cg - , выбранный из группы, содержащей

1 1

где Z-, - простая связь, ,

-CCCH,),-, , -О- или

Zj. - -S- или -SOj-, взаимодействием А-нитрофталонитрила с бисфенолом общей формулы НО-Аг-ОН в апротонном диполярном растворителе в присутствии при нагревании, отличающийся тем, что, с

е с

1509352

целью улучшения качества целевых про-, дуктов и сокращения продолжительности процесса, последний ведут в присутствии воды в количестве 2-15 моль на 1 моль i-нитрофталонитрила при 60-90 С.

Продолжение таблицы

Изобретение касается нитрилов карбоновых кислот, в частности способа получения 4,4¹-(арилендиокси)-дифталонитрилов общей формулы CH = C(CN) - C(CN) = CH - CH = C - O - AR - O - C = CH - C(CN) = C(CN) - CH = CH, где AR = @ , - @ -Z₂- @ -, @

Z₁ = простая связь, -CH₂-, -C(CH₃)₂-, -SO₂-, -O- или @

Z₂ = -S- или -SO₂-, которые используют как полупродукты для синтеза полигексазоцикланов, полифталоцианинов и тетракарбоновых кислот. Цель - улучшение качества целевых продуктов и сокращение продолжительности процесса. Последний ведут взаимодействием 4-нитрофталонитрила с бифенилом формулы HO-AR-OH в среде апротонного растворителя в присутствии K₂CO₃, а также в присутствии воды в количестве 2-15 моль на 1 моль 4-нитрофталонитрила при 60-90°С. Способ позволяет повысить чистоту целевого продукта с 94,3-96,7 до 99,3 % и сократить время реакции с 4,0-4,5 до 0,5-3,5 ч. 1 табл.

Сравнительные примеры.

Составитель М.Меркулова Редактор Н.Бобкова Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий

Заказ 5759/19

Тираж 352

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Прои зводственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул.Гагарина, 101

Подписное