Изобретение относится к области получения новых компонентов связующих для полимерных композиционных материалов - иминоизоиндолохиназолин-дионов.
Например, известны связующие на основе полибисмалеимида, используемые для стеклопластика "Кинел 5504" (К.-У. Бюллер Тепло- и термостойкие полимеры // Пер. с нем. / Под ред. Я.С.Выгодского. - М.: "Химия", 1984. - 1056 с.).
Данный стеклопластик имеет прочность при изгибе 35 кгс/мм2 при 25oC и 25 кгс/мм2 при 250oC.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрила.
Заявляется 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрил формулы:
Путем реакции конденсации данного соединения с мостиковыми бис(о-аминобензнитрилами), например с 3,3'-диамино-4,4'-дицианодифенилоксидом, получают связующие для полимерных композиционных материалов с повышенной прочностью. Данная реакция приведена на схеме:
Новое соединение получают реакцией нуклеофильного ароматического замещения с участием 4-нитрофталонитрила и 4,4'-дитиодифенилоксида в присутствии карбоната калия по схеме:
Реакцию проводят в среде водного диметилформамида при температуре 70... 80oC в течение 2...3 часов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Получение 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрила. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 173 г (1,0 моль) 4-нитрофталонитрила, 117 г (0,5 моль) 4,4'-дитиодифенилоксида, 138 г (1,0 моль) K2CO3, 850 мл ДМФА и 90 мл воды. Реакционную массу нагревают до 70...80oC, выдерживают при этой температуре при перемешивании в течение 2 ч, охлаждают до 15-20oC и выливают в 3 л 1%-ного раствора NaOH. Выпавший осадок отделяют фильтрацией, промывают водой 2 раза по 300 мл, кристаллизуют из 1800 мл смеси ДМФА - вода в соотношении 3: 1, выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают и сушат при 50...70oC.
Получают 185 г (76% от теории) 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрила - белый кристаллический порошок, Tпл. = 183...184oC.
Найдено, %: C 46,67; H 1,94; N 7,78.
Вычислено, %: C 46,79; H 1,95; N 7,89.
1H ЯМР ([2H6] ДМСО): δ м.д.: 8.2 (s, 1H, H-1), 8.05 (d, 1H, H-2, J = 8 Гц), 7.85 (dd, 1H, H-3, J = 8 Гц, J = 3 Гц), 7.20 (d, 4H, H-5, J = 8 Гц), 6.90 (d, 4H, H-4, J = 8 Гц).
Пример 2. Конденсация 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрила с 3,3'-диамино-4,4'-дицианодифенилоксидом. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром, для ввода аргона загружают 25.0 г (0.1 моль) 3,3'-диамино-4,4'-дицианодифенилоксида и 48.7 г (0.1 моль) 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрила. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании в токе аргона до 200...210oC. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до загустевания. Полученный плав измельчают в мельнице.
Получают 69.3 г (98% от теории) полимера.
Найдено, %: C 65,01; H 3,67; N 16,81; S 9,67.
Вычислено, %: C 65,04; H 3,65; N 16,86; S 9,65.
Стеклопластик на основе связующего, полученного конденсацией 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрила с 3,3'-диамино-4,4'-дицианодифенилоксида показал при испытаниях следующие показатели: прочность при изгибе 35 кгс/мм2 при 25oC и 35 кгс/мм2 при 400oC.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ | 2001 |
|
RU2185378C1 |
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ТЕТРАКАРБОНИТРИЛЫ | 2001 |
|
RU2185377C1 |
2,3,7,8-ФЕНОКСАТИИНТЕТРАКАРБОНИТРИЛ | 2000 |
|
RU2165417C1 |
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ | 2001 |
|
RU2204563C2 |
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ | 2001 |
|
RU2200733C2 |
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ | 2004 |
|
RU2266286C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-БРОМ-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛА | 1999 |
|
RU2167855C2 |
2,3,7,8-ТИАНТРЕНТЕТРАКАРБОНИТРИЛ | 2000 |
|
RU2165418C1 |
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ | 2000 |
|
RU2165929C1 |
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ | 2003 |
|
RU2246491C1 |
Изобретение относится к 4,4'-(оксибис(n-фенилентио))дифталонитрилу формулы I, которое можно использовать в качестве компонента связующих для полимерных композиционных материалов - иминоизоиндолохиназолиндионов. Полимер на основе указанного соединения в качестве связующего показал сохранение прочности при изгибе при 400oC 35 кгс/см2.
4,4'-(Оксибис(n-фенилентио)) дифталонитрил формулы
Способ получения производных 2-арилпропилового эфира или тиоэфира | 1981 |
|
SU1416052A3 |
Способ получения производных дифениловых эфиров | 1973 |
|
SU540564A3 |
DE 4134147, A1, 22.04.1993. |
Авторы
Даты
2001-03-27—Публикация
1999-12-27—Подача