Полиэфируретановая композиция для получения микропористых пленок Советский патент 1989 года по МПК C08L75/06 C08L83/06 D06N3/14 

Изобретение относится к компози- циям на основе полиэфируретанов и может быть использовано в области получения микропористых пленок, покрытий для лицевого слоя синтетической кожи.

Целью изобретения является получение /низкомодульнь1х ( пленок с улучшенными гигиеническими свойствами.

Основой композиции является низкомодульный полиэфируретан ( начальнмй модуль при растяжении 4,2-5,0 МПа) на основе смеси полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000-2000 с полиок- ситетраметиленгликолем с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 95:5 или 90:10, 4,4 -дифенилметандиизоциана- та и этиленгликоля в качестве удлинителя цепи.

Полиэфируретан получают предполи- мерным методом. Сначала осуществляют взаимодействие полиэфира с избытком 4,4 -дифенилметандиизоцианата в растворе или без растворителя при 50- 80°С. Эта стадия может протекать и при использовании катализаторов, напел

со

Од

00 to

3150

ример оловоорганических в количестве 0,01-0,05 мас.%.

На второй стадии процесса к раствору изоцианатсодержащего предполи- мера добавляется стехиометрическое . или с небольшим избытком количество низкомолекулярного гликольного удлинителя цепи - этиленгликоля и 0,2 мас.% оловоорганического катализато-. ра. После чего к раствору образовавшегося низкомолекулярного полиуретана при добавляют порционно диизо цианатсодержащий компонент, в качестве которого могут использоваться ис- ходные предполимеры или мономерные диизоцианаты до получения высокомолекулярного полиэфируретана.

Значения молекулярной массы исползуемых полиэфиров от 1000 до 2000 . связаны с тем, что при .использовании полиоксипропиленгликоля мол.массы менее 1000 резко ухудшается комплекс физико-механических, санитарно-гигиенических и эксплуатационных свойств полиэфируретана. Использование полиоксипропиленгликоля мол.м. более 2000 затрудняет синтез полиэфируретана, поскольку такие олигомеры имеют большую концентрацию монофункциональных примесей, резко увеличивающуюся, при повышении молекулярной массы полиэфира, что не позволяет получать на их основе высокомолекулярные полиэфируретаны.

Добавление 5-10 мас,% полиокситет раметиленгликоля позволяет улучшить эксплуатационные характеристики полиэфируретана, особенно при пониженных температурах. Молярное соотношение полиэфира, этиленгликоля и 4,4 - дифенилметандиизоцианата для полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000 характеризуется: соотношением fcJCO: ОН 2-3:1, а для полиоксипропиленгликоля с мол.м. 2000 NCO:OH 2,5-3:1. Мягкость полученных полиэфируретанов характеризуют их модули, приведенные в табл.1.

В качестве наполнителют порошковую целлюлозу. характеристики целлюлозы Содержание основного вещества,% -Средняя степень полимеризации Удельная поверхность, см /г

Насыпной вес,

рН водного раствора 5+1 В качестве модификатора используют оксиэтилендиметилсилоксановый блоксополимер общей формулы

CHj,-CH20(CH CHzO}aH

г 5

05

5

0

0

45

50

55

800-3000 сПз

7,5-10 6,0-8,0

1,04-1,05 0,9

где m 5-6, а 75-80, п 10-11, мол.м. 8500-10000, получение которого описано в известном источнике со следующими свойствами:

Вязкость при

20 С, сП

Содержание кремния,%

рн

Плотность при

25 С; г/смЗ

Содержание ОНгрупп,%

Параметры структуры оксизтиленди- метилсилоксанового блоксополимера приведены в табл.2.

В композиции используют блок-сополимер структуры А и Б.

Для получения ПЗУ-композиции к/. раствору высокомолекулярного полиэфируретана при комнатной температуре и- перемешивании добавляют наполнитель и модификатор.

Полученную композицию обезвоздуши- вают.

Микропористые пленки получают методом.конденсационного структуро- образов-ания. Для этого стекло со слоем композиции, полученным с помощью щелевой фильеры (зазор 1 мм), помещают в осадительную ванну. Сосг тав осадитёльной смеси: 30% диметил- фррмамида и 70% воды, температура осадитёльной смеси 40 С, продолжительность структурообразования 20 мин. Из осадитёльной ванны стекло вместе с влажной микропористой пленкой переносят в промывную ванну. Процесс отмывания микропористых пленок от растворителя проводят проточной водой, имеющей комнатную температуру в течение не менее 2 ч. Затем плен- ку сушат в свободном состоянии при комнатной температуре.

Определение паропроницаемости микропористых пленок проводят в изотермических условиях при 28°С. Определение гигроскопичности и влагоотдачи микропористых пленок проводят по ГОСТ 8971-78.

В табл.3 представлена зависимость гигиенических свойств микропористых пленок от состава композиции.

Формула изобретения

Полиэфируретановая композиция для получения микропористых пленок, вклю- чающая полиэфируретан на основе по- лиоксипропиленгликоля, 4,4 -дифенил- метандиизоцианата и удлинителя цепи, диметилформамиД, наполнитель и добавку, отличающаяся

тем, что, с целью получения низкомодульных пленок с улучшенными гигиеническими свойствами, в качестве полиэфируретана она содержит полиэфируретан на основе смеси полиоксипропи- ленгликоля и полиокситетраметиленгли- коля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении соответственно 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропипенгли- коля с мол.м. 2000 и полиокситетра- метиленгликоля с мол.м. 1000 при их .молярном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинителя цепи этиленгликоля, в качестве наполнителя она содержит порошковую целлюлозу, а в качестве добавки - оксиэти- лендиметилсилоксановый блоксополимер общей фсзрмулы

0

5 0

5

ношении соответственно 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропил енгликоля с мол.м. 2000 и полиокси-12-14

тетраметиленгликоля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинителя цепи этиленгли- коля

ДиметилформамиД77-79

Порошковая целлюлоза6-8Оксиэтилендиме- тилсилоксановый блоксополимер1-3

Т а б л и ц а 1

Изобретение относится к полиэфируретановым композициям и может быть использовано в области получения микропористых пленок, покрытий лицевых слоев синтетических кож. Изобретение позволяет получить низкомодульные микропористые пленки с повышенными гигиеническими свойствами за счет использования в составе композиции полиэфируретана на основе смеси полиоксипропиленгликоля и полиокситетраметиленгликоля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропиленгликоля с мол.м. 2000 и полиокситетраметиленгликоля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинителя цепи этиленгликоля /12-14 мас.ч./, диметилформамида /77-79 мас.ч./, порошковой целлюлозы /6-8 мас.ч./ в качестве наполнителя и в качестве добавки оксиэтилендиметилсилоксанового блоксополимера /1-3 мас.ч./. 3 табл.

сн,

CHj-Si-O СН,

СНг-СНгО (CHf СНг-0 Л

где га 5-6, а 75-80, при следующем соотношентов, мае.ч. :

Полиэфируретан на основе смеси полиок- сипропиленгликоля и полиокситетраме- тиленгликоля с мол.м, 1000. при их молярном соотi. Ь в в

ki

А X о X - «

«g 7. &. 1 о g g

00 з:|«д-иС

S H T-SS.fSg

с; 1 о X и

Ч i § I i

. sftfajie

ь .ft. в о D о in g

««иоко- «Зд ё  Мог41гс; „ ЭцоЗьоФи «В В Рц-ХЬочаг вН1ло

Ф iя 16

:;l t g 1й,

t ы 3 (в « о и и с к

IgJ,

&й и 3 к

с 9 о