Способ получения полиэфируретанов Советский патент 1991 года по МПК C08G18/02 

Изобретение относится к получению по- лиэфируретанов (ПЗУ), предназначенных для покрытий, волокон, синтетической кожи, материалов медицинского назначения.

Целью изобретения является повышение прочности при одновременном сохране- нии относительного и остаточного удлинения на прежнем уровне пленок, полученных на основе полиэфируретана.

При этом наиболее оптимальные результаты достигаются при использовании полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000 при молярном соотношении полиоксипропи- ленгликоль: 4,4 -дифенилметандиизоциа- нат: этиленгликоль соответственно 1,0:2,0:1,0 или полиоксипропиленгликоля мол.м, 2000 при молярном соотношении по- лиоксипропиленгликоль: 4,4; -дифенилметандиизоцианат: этиленгликоль 1:3,5:2,5 соответственно.

Для определения требуемых количеств исходных компонентов проводится обычный перерасчет массовой концентрации уретановых блоков на полярное соотношение используемых компонентов,

- ПЗУ синтезируют предполимерным методом. С этой целью проводят взаимодействие ПОПГ (возможно с добавкой этиленгликоля) с избытком МДИ в растворе или без растворителя при 50-80°С до достижения постоянного содержания свободных изоцианатных групп. Стадию получения изоцианатного предполимера можно проводить и с использованием катализаторов, например оловоорганических, в количестве от 0,01 до 0,05%. При этом для предотвраSCblsfe

сювет

щения побочных реакций иаоцианатных групп можно использовать добавки сильных минеральных кислот, например соляную, в количестве до 0,04%. .

На второй стадии процесса к раствору изоляционного предполимера добавляют стехиометрическое или с небольшим избытком (не более 0,3 мол,%) количество этилен- гликоля, используемого в качестве удлинителя цепи, и до 0,2% оловоорганиче- ского катализатора, После чего к раствору образовавшегося низкомолекулярного ПЗУ при 80°С порционно добавляют диизоциа- натсодержащий компонент, в качестве которого могут использоваться исходные предполимеры или мономерные диизоциа- наты до получения высокомолекулярного ПЗУ. Готовый ПЗУ стабилизируют с целью дезактивации катализатора и сохранения стабильных вязкостных свойств и молеку- лярной массы многоатомным спиртом, например сорбитом, в количестве до 0,1 %.

Полученный раствор ПЗУ обезвоздуши- вают и затем наливают на стекло с помощью ракли со щелевым зазором. Стекло со слоем раствора толщиной около 1 мм помещают в термошкаф, где производится сушка от рас- тзорителя в течение около 4 ч при 80-85°С, а затем при той же температуре сушка продолжается под вакуумом в течение около 2 ч при вакуумметрическом остаточном давлении не более 1,33 кПа.

Определение прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и относительного остаточного удлинения после разрыва производят по стандарту, форма образца - лопатка, тип 2, толщина образца 0,1-0,3 мм. Данные экспериментов приведены в таблице.

Предлагаемый способ обеспечивает получение полиэфируретанов, обладающих одновременно высокой прочностью при растяжении, высоким относительным удлинением и низким относительным остаточным удлинением после разрыва.

С использованием предлагаемого способа возможна организация промышленного производства морозостойкой искусственной кожи нового типа, предназначенной для верха зимней-обуви, что позволит сократить закупки по импорту.

Формула изобретения

Способ получения полиэфируретанов путем взаимодействия полмольного компонента с 4,4 -дифенилметандиизоцианатом и этиленгликолем, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности при одновременном сохранении относительного и остаточного удлинений пленок на основе полиэфируретанов, в качестве полиольного компонента используют полиоксипропилен- гликоль с мол.м. 1000-2000 и взаимодействие осуществляют при массовом соотношении по- лиоксипропиленгликоля4 этиленгликоля и 4,4 -дифенилметандиизоцианата 1,00:(0j75- 2,5):(1,75-3,5) соответственно.

Изобретение относится к получению по- лиэфируретанов, пригодных для изготовления покрытий, волокон, синтетической кожи и материалов медицинского назначения. Изобретение позволяет повысить прочность при одновременном сохранении относи- тельного и остаточного yдлинeнмйв прежнем уровне (относительное удлинение при разрыве 500-600%, остаточное удлинение после разрыва 10-33%) за счет испопьзо- вания в качестве полиольного компонента полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000- 2000 и взаимодействие осуществляют при массовом соотношении полиоксипропиленг- ликолы этиленгликоль: 4,4-дифенилметанди- изоцианат- 1,00:(0,75-2,5):(1,75-3,5). 1 габл.