Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси алифатических С -С -спиртов, применяемой в качестве добав ки к топливу для бензинов-ых двигателей.
Цель изобретения - повышение качества смеси.
Процесс ведут взаимодействием водорода и моноокиси углерода при их молярном соотношении (1,05-1,12):1 при и давлении 12,5-2,08 КП в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего в качестве первого компонента сульфид.-.молибдена или его смесь с сульфидом кобальта, а в
качестве второго компонента - карбонат щелочного металла, и метанола или этанола, добавляемого в исходный поток водорода и моноокиси углерода. Предпочтительно используют гетерогенный катализатор на носителе и метанол, полученный фракционированием смеси Алифатических С,-С -спиртов.
Примеры А (сравнительный) и 1. Примеры А и 1 проводят с применением катализатора на носителе угле.
Приблизительно 1 куб.фут.угля Wit- со MBV 4-6 меш в виде 3/16 дюймовых (0,48 см) экструдатов погружают на 10 мин при 60-70 С в раствор, содерел
о ч
Oi
с/4
31510716
жащий 70 500 г 22%-ного сульфида аммония, 11 800 г гептамолибдата аммония и 2 950 г карбоната калия. Затем экструдаты удаляют и избыток жидкое- г ти отводят. После этого экструдаты прокаливают в атмосфере азота при 300 С в течение 4 ч. Эти стадии повторяют до абсорбции экструдатами 20% молибдена и 5% калия в расчете Ю на общий вес катализатора. После последней пропитки температуру прокаливания повышают до 500 С. Потом катализатор пассивируют 2% кислорода в
азоте при максимальной температуре .
Катализатор помещают в трубку из нержавеющей стали диаметром 1/2 дюйма (1,27 см). Общий объем катализатора 30 см . Вес катализатора 22 г. Состав полученного катализатора и. ка- тализаторов по примерам 2-5 дан в табл. 1. Предварительно приготовленную смесь моноксида углерода и азота пропускают из цилиндра через слой молекулярного сита при температуре окружающей среды с целью удаления ,карбонила железа и других карбонилов. Затем водород и сероводород из дилинд ров смешивают с моноксидом углерода и азотом и смесь сжимают до заданного давления. Азот добавляют до уровня 5% для создания внутреннего стандарта для аналитических целей. Метанол добавляют в -заданном количестве при помощи нагнетательного жидкостного насоса.
Затем соединенный поток, состоящий из сырьевого газа и метанола, подогревают и пропускают с заданной объемной скоростью через реактор с неподвижным слоем катализатора, который при помощи электрической печи поддерживают при заданной температуре реакции.
Продукт из реактора проходит через клапан, снижающий давление, в сепаратор пар/жидкость при комнатной температуре. Полученные газы, выходя щие из сепаратора, выходят через отверстие газового хроматографа для отбора проб через второй пониж цсщий даление клапан в конденсатор, охлаж- даемый сухим льдом. Жидкие продукты из сепаратора пар/жидкость и конден- .сата соединяют, взвешивают, отбирают проб у для анализа и анализируют. Приведенные данные являются результатами анализа обеих проб. Результаты эксперимента представлены в табл. 2.
Условия реакции в сравнительном примере А и примере 1 одинаковы с тем исключением, что в сравнительном примере А метанол не подают, а в примере 1 подают метанол. Добавление метанола приводит к увеличению получения высших С -С -СПИРТОВ.
Примеры В (сравнительный) и 2. Применяют совместно осажденный сульфид молибдена и кобальта (табл.1).
Тетратиомолибдат аммония (NH).MoS, и ацетат кобальта в молярном отношении молибден:кобальт 2:1 добавляют к 30%-ной уксусной кислоте при 50 С. Осадок отфильтровывают и сушат в атмосфере азота при 120 с, затем прокаливают в течение 1 ч при 500 С в атмосфере азота. Затем сухую лепешку измельчают вместе с карбонатом калия, бентонитовой глиной и стеротексом (Sterotex ) для достижения массового соотношения мас.%, CoS/2MoS«66, карбонат калия 10, бентонитовая глина 20 и стеротекс 4. Потом эту смесь таблетируют при давлении 30000 фунт/кв. дюйм (изб.) (20,8 МПа) и таблетки хранят в атмосфере азота до употребления.
Реакционная система для этих при- меров такая же, как для сравнительного примера А и примера 1. Общий объем катализатора 30 см . Вес ката- лизатора 32,7 г. Рабочие условия и результаты представлены в табл. 3.
Условия реакции для сравнительно- го примера В и примера 2 одинаковы с тем исключением, что метанол не по- ,дают в сравнительном примере В, но подают в примере 2. Добавление метанола Приводит к увеличению образования высших С -С -спиртов и к увеличению образования сложных эфиров уксусной кислоты.
Примеры С (сравнительный) и 3. В дополнительных опытах добавляют этанол к сырьевой смеси .
Катализаторы такие же, как в примере 2. Реакцию осуществляют в таком же аппарате, как в примере 2. Параметры и результаты реакции представлены в табл. 4.
Этанол конвертируется в высшие спирты. Однако конверсия этанола не так эффективна, как конверсия метанола.
Примеры D (сравнительный) и 4. Снова проводят реакцию с этанолом с применением таких же катализатора и реактора, как в примере 2. Условия реакции и результаты представлены в абл. 5.
Примеры Е (сравнительный) и 5. В этих примерах применен в качестве катализатора дисульфид молиб- ю дева без носителя, включающий таблетки, состоящие из 66% дисульфида молибдена (специальный дисульфид молибдена с высокой поверхностью фирмы Climax Molybdenum), 20% бентонитовой 15 глины, 10% карбоната калия и 4% сте- ротекса.
В сравнительном примере Е и примере 5 реактор состоит из оборудованной рубашкой трубки из нержавею- 20 щей стали, набитой катализатором. Общий объем катализатора приблизительно 1 куб.фут. (0,028 м ) . Для отвода тепла.реакции в, рубашке реактора содержится теплопередающая те- 25 кучая среда. Подаваемый сырьевой газ моноксид углерода проходит через слой молекулярного сита при комнатной температуре для удаления карбо- нила железа и других карбонилов, . ЗО Затем подаваемые сырьевые газы водород и моноксид углерода смешивают в заданном соотношении с 300 м,д. сероводорода, К подаваемому сырьевому газу добавляют 2 об.% азота в качестве внутреннего стандарта и смесь сжимают до заданного давления. Добавляют метанол. Смесь метанола и сырьевого газа нагревают до заданной
отбора пробы для газового хроматографа. Жидкие продукты из сеператора низкого давления собирают в приемнике, из которого можно брать пробы для анализа.
Рабочие условия в реакторе для сравнительного примера Е и примера 5 представлены в табл. 6.
Добавление метанола приводит к увеличению образования высших спир- , тон и к увеличению образования сложных эфиров уксусной кислоты. I
Предлагаемый способ по сравнению
с известным позволяет повысить качество целевой смеси вследствие увеличения в ней содержания высших спиртов (или, соответственно, уменьшения содержания метанола) . Увеличение содержания высших С2-С -спиртов в смеси придает ей лучшие качества при использовании этой смеси как присадки к топливу: повьшает октановое число автомобильного бензина и его детонационную .стойкость, снижает смесительную октановую характеристику упругости паров по Рейду, повышает водостойкость бензина.
Формула изобретения
I
35
1. Способ получения смеси алифатических С.-С -спиртов взаимодействием водорода и моноокиси углерода при их молярном соотношении 1,05-1,12:1 при температуре 233-290 С и давлении 12,5-20,8 Ша в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего в качестве первого компонента суль- температуры реакции и затем пропускают о Фид молибдена или его смесь с суль- через реактор с неподвижным слоем фидом кобальта и в качестве второго катализатора при заданной объемной компонента - карбонат щелочного меотбора пробы для газового хроматографа. Жидкие продукты из сеператора низкого давления собирают в приемнике, из которого можно брать пробы для анализа.
Рабочие условия в реакторе для сравнительного примера Е и примера 5 представлены в табл. 6.
Добавление метанола приводит к увеличению образования высших спир- тон и к увеличению образования сложных эфиров уксусной кислоты. I
Предлагаемый способ по сравнению
с известным позволяет повысить качество целевой смеси вследствие увеличения в ней содержания высших спиртов (или, соответственно, уменьшения содержания метанола) . Увеличение содержания высших С2-С -спиртов в смеси придает ей лучшие качества при использовании этой смеси как присадки к топливу: повьшает октановое число автомобильного бензина и его детонационную .стойкость, снижает смесительную октановую характеристику упругости паров по Рейду, повышает водостойкость бензина.
Формула изобретения
I
Изобретение касается способа получения смеси алифатических С1-С4-спиртов, применяемой в качестве добавки к топливу для бензиновых двигателей. Цель изобретения - повышение качества смеси. Процесс ведут взаимодействием Н2 и СО при их молярном соотношении (1,05-1,12):1, температуре 233-290°С и давлении 12,5-20,8 МПа в присутствии гетерогенного катализатора (лучше на носителе) и метанола или этанола, добавляемого в исходный поток Н2 и СО. Катализатор содержит сульфид молибдена или его смесь с сульфидом кобальта и карбонат щелочного металла. Целесообразно использовать метанол, полученный фракционированием смеси алифатических С1-С4-спиртов. Способ позволяет повысить качество целевой смеси за счет увеличения в ней содержания высших С2-С4-спиртов, что при использовании ее как присадки к топливу повышает октановое число автомобильного бензина, его детонационную стойкость и водостойкость, снижает смесительную октановую характеристику упругости паров по Рейду. 2 з.п. ф-лы, 6 табл.
скорости. Продукты из реактора проходят через водоохлаждаемый конденсатор в сепаратор высокого давления пар/жидкость. Жидкие продукты из сепаратора высокого давления проходят через снижающий давление клапан в сепаратор низкого давления пар/жидкость. Газоо.бразные продукты, выходящие из сепаратора высокого давления, пропускают через снижающий давление клапан, соединяют с газами, выходящим из сепаратора низкого давления,и поток проходит через точку
талла, отличающийся тем, что, с целью повышения качества сме- 5 си, процесс осуществляют в присутствии метанола или этанола, добавляемого в исходный поток водорода и моноокиси углерода.
5 смеси алифатических С -С -спиртов.
SteEotex - порошкообразный растительный стеарин, приготовленный из хлопкового масла.
Объем/объем в расчете на .
Таблица 1
Таблица 2
Температура, С Давление, фунт/кв. дюйм (изб.) МПа
чосг На/со, чМолярное соотношение
Уровень концентрации
Объем/объем в расчете на Н,,/СО.
Условия процесса
Температура, С Давление, фунт/кв.дюйм (изб.) МПа
ЧОСГ , ч Молярное соотношение
Объем/объем в расчете на .
Т а
лица
290
2000
13,8 2000
1,05
Таблица 4
Пример
(сравнительный)
2000
13,8 3000
Объем/объем в расчете на Н2/СО.
Таблица 5
Таблица
6
| Способ приготовления сернистого красителя защитного цвета | 1921 |
|
SU84A1 |
| Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
| Прибор с двумя призмами | 1917 |
|
SU27A1 |
