СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАКАРБОНИЛГАЛОГЕНИДОВ ТЕХНЕЦИЯ Советский патент 1995 года по МПК C01G1/04 C01G57/00 C01B19/00 

Изобретение может быть использовано для получения технециевых пленок и покрытий.

Целью изобретения является повышение выхода продукта при одновременном упрощении процесса.

П р и м е р 1. Навеску КТcО₄ (0,285 г) помещают в реакционный стакан из стекла "Пирекс", добавляют 11 мл муравьиной кислоты и 0,8 мл 11,5 М раствора соляной кислоты. Молярное соотношение КТcО₄ : HCl : HСООН составляет 1 : 6 : 200. Смесь перемешивают и помещают реакционный стакан в автоклав, который затем продувают инертным газом. Реакционную смесь нагревают в автоклаве до 135^оС и выдерживают при этой температуре 2,67 ч. После охлаждения извлекают реакционный стакан и отделяют кристаллический осадок пентакарбонилхлорид технеция от раствора фильтрацией. Осадок промывают 5%-ным раствором аммиака до слабощелочной, а затем водой до нейтральной реакции. Осадок переносят в эксикатор и сушат над Р₂О₅. Выход Тс(СО)₅Сl составляет 95%.

П р и м е р 2. Синтез ведут по методике, описанной в примере 1. Навеску КТcО₄ (0,207 г) помещают в реакционный стакан, куда добавляют 8 мл муравьиной кислоты и 0,6 мл HBr (11,5 М). Молярное соотношение КТcО₄: HBr : HCООН = 1 : 6,1 : 190. Синтез ведут при 120^оС в течение 3 ч. Выход составляет 96% .

П р и м е р 3. Синтез ведут по методике, описанной в примере 1. Навеску КТсО₄ (0,254 г) помещают в реакционный стакан, куда добавляют 10 мл муравьиной кислоты и 3,4 мл 7,0 М HJ. Молярное соотношение КТсО₄ : HJ : HCООН = 1 : 6,3 : 200. Синтез ведут при 120^оС в течение 3 ч. Выход составляет 85%.

П р и м е р 4. Синтез ведут по методике, описанной в примере 1. Условия синтеза, а также данные о выходе продукта приведены в таблице.

Как видно из таблицы, при соотношении КТсО₄ : HX более 1 : 6,5 и менее 1 : 6, а также при соотношении КТсО₄ : НСООН менее 1 : 180 наблюдается снижение выхода продукта. Проведение синтеза при температуре выше 140^оС использование раствора галогенводородной кислоты с концентрацией менее 7 ммоль/л также ведет к снижению выхода продукта. Время 2,5 ч является минимально необходимым для завершения реакции при 120-140^оС. При температуре менее 120^оС реакция карбонилирования не идет. Увеличение соотношения КТсО₄-НСООН свыше 1 : 200 не ведет к повышению выхода продукта, не требует увеличения расхода муравьиной кислоты.

Увеличение концентрации галогенводородной кислоты выше 11,5 моль/л требует усложнения аппаратурного оформления процесса.

Упрощение способа заключается в уменьшении числа стадий, проведении синтеза в более мягких условиях (меньшая температура и давление).

Изобретение относится к способам получения пентакарбонилгалогенидов технеция Tc(CO)₅X, где X = Cl, Br, I, которые могут быть использованы для получения технециевых пленок и покрытий. Целью изобретения является увеличение выхода продукта при одновременном упрощении процесса. Пертехнетат калия 7 - 11,5 М водный раствор галогенводородной кислоты и муравьиную кислоту, взятые в молярном соотношении 1:(6-6,5):(180-200), помещают в автоклав и нагревают до 120 - 140°С. Синтез ведут в течение 2,5 - 3 ч. Полученный кристаллический осадок пентакарбонилгалогенида технеция отделяют от раствора, промывают и сушат. Выход продукта достигает 96%. Синтез протекает в одну стадию. 1 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАКАРБОНИЛГАЛОГЕНИДОВ ТЕХНЕЦИЯ Tc(CO)₅X, где X = Cl, Br, J, включающий обработку пертехнетата калия раствором галогенводородной кислоты и карбонилирующим реагентом в автоклаве при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта при одновременном упрощении процесса, в качестве карбонилирующего реагента используют муравьиную кислоту, обработку ведут ее смесью с 7 - 11,5 М раствором галогенводородной кислоты при молярном соотношении KTcO₄ : HX : HCOOH = 1 : (6 - 6,5) : (180 - 200) и при 120 - 140^oС в течение 2,5 - 3 ч.