Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов Советский патент 1989 года по МПК C10G45/10 

Изобретение относится к способу очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов и может найти применение в нефтеперерабатывающей промышленности.

Целью изобретения является повышение степени очистки исходного сьфья и предотвращение гидрирования ароматических углеводородов.

Пример 1. Продукты каталитического риформинга гидроочищенной бензиновой фракции 70-110°С, содержащие 35,1 мас.% ароматических углеводородов и 1,6 мас.% олефинов, подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатино- содержапщх катализаторов: первый сояержит 0,14 мас.% платины, второй 0,62 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 10% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 190°С, давлении 1,0 tffla, объемной скорости по сьфью 6 ч циркуляции годородсодержащего газа (ВСГ) 1000 нм /м сырья.

: Полученный гидрогенизат содержит 35,1 мас.% ароматических и О,04 мас.% олефиновых углеводородов.

Условия проведения процесса, а также полученные при этом результаты сведены в таблицу.

Пример 2. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси

ел

со

31513014

вух алюмоплатиносодержапщх катали- , аторов: первый содержит 0,10 мае,% латины, второй 0,55 мас.% платины, ричем количество второго катализаора в смеси составляет 5% от массы вух катализаторов. Гидрирование роводят при 150°С, давлении 1,2 Mlla, объемной скорости по сырью 6 , циркуляции ВСГ 1000 сырья. 10

Полученный гидрогенизат содержит 35,1 мас.% ароматических и 0,09 мас.% олефиновых углеводородов.

Пример 3. Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию с исполь- 5 зованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,15 мас.%. платины, второй 0,30 мас.% платины, причем количество второго катализа- 20 тора в смеси составляет 10% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при , давлении 1,5МПа, объемной скорости по сьфью 6 ч циркуляции ВСГ 1000 сырья. 25

П олученный гидрогенизат содержит 35,1 мас.% ароматических и 0,08 мас.% олефиновых углеводородов.

Пример 4. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию с исполь- зо зованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,11 мас.% платины, второй 0,70 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 25% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 250°С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости по сырью 6 , циркуляции ВСГ 1000 сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35.0мас.% ароматических и 0,04 мас.% олефиновых углеводородов. Пример 5. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пшют- , ной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплати- носодержащих катализаторов: первый содержит 0,08 мас.% платины, второй 0,55 мас.% платины, причем количест- 50 во второго катализатора в смеси составляет 5% от массы двух катализа- торов. Гидрирование проводят при 150°С, давлении 1,ОШа, скорости по сырью 6 ч, циркуляции 55 ВСГ 1000 сьфья.

Полученный гидрогенизат содержит

35.1мас.% ароматических и 0,12 мае.% олефиновых углеводородов.

40

5

о

0 5

0

Таким образом, при содержании платины в первом катализаторе ниже предлагаемого минимального значения степень очистки продуктов риформин- га снижается.

Пример 6. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первьо содержит 0,17 мас.% платины, второй 0,62 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 20% от массы двух ката- лиз торов. Гидрирование проводят при , давлении 1,4 Iffla, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 HMVM сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 33,8 . мас.% ароматих1ес1сих и 0,03 мас.% олефиновых углеводоро- дов.

Таким образом, увеличение содержания платины в первом катализаторе вьше рекомендуемого значения приводит к гидрированию ароматических углеводородов, т.е. к снижению селек- тивности процесса очистки.

Пример 7. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплати- нссодержащих катализаторов: первый содержит 0,10 мас% платины, второй 0,28 мас.%, платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 10% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при ,, давлении 0,5 КПа, объемной скорости по сь1рью 6 , циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученньш гидрогенизат содержит 35,1 мас.% ароматических и 0,14 мас.% олефиновых углеводородов.

Таким образом, снижение содержания платины во втором катализаторе ниже предлагаемого минимального значения приводит к уменьшению степени очистки продуктов риформинга.

Пример 8. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов:- первый содержит 0,15 мас.% платины, второй 0,72 нас.7,. платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 23% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят

515

при 240°С, давлении 1,5 bffla, объемной скорости по сырью 6 , циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 33,2 мас.% ароматических и 0,03 мае. олефиновых углеводородов.

Таким образом, увеличение содержания платины во втором катализаторе выше оптимального значения приводит к гидрированию ароматических углеводородов, т.е. к снижению селективности процесса очистки.

Пример 9, Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух катализаторов: первый содержит 0,10 мас.% платины на окиси алюминия, второй 0,35 мас.% платины на окиси алюминия причем количество второго катализатора в смеси составляет 3% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 160°С, давлении 0,7МБа объемной скорости по сьфью 6 , циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 35,1 мас.% ароматических и 0,12 мас. олефиновых углеводородов.

Таким образом, загрузка второго катализатора в количестве менее оптимального значения приводит к снижению степени очистки продуктов ри- форминга.

Пример 10. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплати- носодержащих катализаторов: первый .содержит 0,13 мас.% платины, второй 0,70 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 27% от массы двух катализаторов „ Гидрирование проводят при 195°С, давлении 1,4 КПа, объемной

скорости по сырью 6 ч ВСГ 1000 нм /м сырья.

1Шркуляции

Полученный гидрогенизат содержит 32,8 мас.% ароматических и 0,03 мас.% олефиновых углеводородов.

Таким образом, загрузка второго катализатора в количестве более -оптимальной величины приводит к гидрированию ароматических углеводородов .

Пример 11. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке -с использованием 25 г алюмоплатиносодержащего ката0

5

20

5

014

лизатора, содержащего 0,15 мас.% .

платины. Гидрирование проводят при 295 С, давлении 1,0 Ша, объемной скорости по сырью 6 ч 1 ;иркуляции 5 ВСГ 1000 нм /м сьфья.

Полученный гидрогенизат содержит 33,9 мас.% ароматических и 0,09 мас.% олефиновых углеводородов.

Таким образом, повшгение степени очистки до необходимой величины за счет повышения температуры гидрирования приводит к гидрированию части- ароматических углеводородов.

Пример 12. Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г алюмоплатиносодержащего катализатора, содержащего 0,19 мас.% пла- f тины. Гидрирование проводят при 190°С, давлении 1,0 МПа, объемной скорости по сьфью 6 , циркуляции ВСГ 1000нм /м сьфья.

Полученный гидрогенизат содержит 32,8 мас.% ароматических и 0,08 мас.% олефиновых углеводородов.

Таким образом, использование одного катализатора, содержащего то же количество платины в расчете на единицу объема, что и механическая смесь (пример 1), приводит к ухудшению селективности очистки, т.е. в этом случае наблюдается гидрирование ароматических углеводородов.

Пример 13 (известный спо- 35 соб). Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г алюмоплатиносодержащего катализатора, содержащего 0,15 мас.% платины. Гидрирование проводят при 295°С, 40 давлении 1,0 МПа, объемной скорости по сьфью 6 ч циркуляции ВСГ 1000 HMVM сырья.

Полученньш гидрогенизат содержит 33,9 мас.% ароматических и 45 0,09 мас.% олефиновых углеводородов.

При снижении температуры гидрирования до 190 С содержание ароматических углеводородов составляет 35,1 маСо%., олефиновых углеводоро- 50 дов 0,09 мас.%.

Пример 14. Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоштатиносодаржащих катали- 55 заторов: первый содержит 0,10 мас.%. платины, второй 0,55 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 5% от массы двух катализаторов. Гидрирование

30

проводят при 1А5°С,. давлении 0,6- МПа, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 сырья. Полученный гидрогенизат содержит 35,1мас.% ароматических и 0,13 мас.% олефиновых углеводородов.

Таким образом, проведение процесса при температуре ниже 150°С. приводит к уменьшению степени очистки продуктов риформинга от олефинов ниже требуемой.

Пример 15. Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоштатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,11 мас,% платины, второй 0,70 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 25% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 255°С, давлении 1,4 КПа, объемной скорости по сьфью 6 , циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья. Полу0,5 МПа приводит к уменьшению степе ни очистки ниже допустимой.

Пример 17. Сьфье по пример с 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов, первый содержит 0,11 мас.% платины, второй 0,70 мас.% платины, 10 причем количество второго катализатора в смеси составляет 25% от масс двух катализаторов. Гидрирование пр водят при 250°С, давлении 1,6 МПа, объемной скорости по сырью 6 ч , ци 15 куляции ВСГ 1000 нм /м сьфья. Полу ченный гидрогенизат содержит 33,5 мас ароматических и 0,03 мас.% олефинов углеводородов. Таким образом, прове дение процесса при давлении вьше 20 1j5 МПа приводит к г щрированию час ти ароматических углеводородов.

Предлагаемый способ позволяет пов сить степень очистки исходного сьфья

углеводородов.

Формула изобретени

олефиновых углеводородов и предот- ченнь 1й гидрогенизат содерхсит 33,2 мас.% 25 вратить гидрирование ар оматических ароматических и 0,03 мас.% олефиновых углеводородов.

Таким образом, повышение температуры гидрирования свыше 250°С приводит к гидрированию части ароматических углеводородов.

Я р и. м е р 16. Сьфье по примеру 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,10 мас.%

30

35

Способ очистки продуктов каталит ческого риформинга от олефиновых уг леводородов путем гидрирования при повьш1енных температуре и давлении в присутствии алюмоплатиносодержащ го катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьше ния степени-очистки и предотвращени гидрирования ароматических углеводо родов, в качестве катализатора ис- пользздат механическую смесь двух ал мош1атиносодержаш 1Х катализаторов, первый из которых содержит 0,10- 0,15 мас.% платины, а второй - 0,30 0,70 мас.% платины, при этом коли- чество второго катализатора в смеси составляет 5-25 мас.% и процесс про водят при температуре 150-250 С и давлении 0,5-1,5 Ша.

платины, второй 0,55 масо% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет;5% от массы двух катализаторов.,Гидрирование проводят при 150°С, давлении 0,4 Ша, объемной скорости по сьфью 6 , циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья. Полученный гидрогенизат содерркит 35,1 мае. % ароматических и 0,11 мае.% олефино- вых углеводородов.

Таким обрЖзом, гидрирование продуктов риформинга при давлении ниже

014 8

0,5 МПа приводит к уменьшению степени очистки ниже допустимой.

Пример 17. Сьфье по примеру с 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов, первый содержит 0,11 мас.% платины, второй 0,70 мас.% платины, 10 причем количество второго катализатора в смеси составляет 25% от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 250°С, давлении 1,6 МПа, объемной скорости по сырью 6 ч , цир- 15 куляции ВСГ 1000 нм /м сьфья. Полученный гидрогенизат содержит 33,5 мас.% ароматических и 0,03 мас.% олефиновык . углеводородов. Таким образом, проведение процесса при давлении вьше 20 1j5 МПа приводит к г щрированию части ароматических углеводородов.

Предлагаемый способ позволяет повысить степень очистки исходного сьфья от

углеводородов.

олефиновых угл вратить гидрир

Формула изобретения

Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов путем гидрирования при повьш1енных температуре и давлении в присутствии алюмоплатиносодержаще- го катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьше- ния степени-очистки и предотвращения гидрирования ароматических углеводородов, в качестве катализатора ис- пользздат механическую смесь двух алю- мош1атиносодержаш 1Х катализаторов, первый из которых содержит 0,10- 0,15 мас.% платины, а второй - 0,30- 0,70 мас.% платины, при этом коли- чество второго катализатора в смеси составляет 5-25 мас.% и процесс проводят при температуре 150-250 С и давлении 0,5-1,5 Ша.

Изобретение касается нефтехимии, в частности очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов. Процесс ведут гидрированием при 150-250°С и давлении 0,5-1,5 МПа в присутствии катализатора, содержащего смесь двух алюмоплатиносодержащих контактов. Первый из них содержит 0,1-0,15% PT, второй - 0,3-0,7%, при этом количество второго контакта в смеси составляет 5-25 мас.%. Эти условия повышают степень очистки продуктов от олефинов (содержание которых не превышает 0,09%) без гидрирования ароматических углеводородов. 1 табл.