АЗОКОМПОНЕНТЫ ДЛЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ДИАЗОТИПНЫХ МАТЕРИАЛОВ Советский патент 1998 года по МПК G03C1/52 

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, конкретно к азокомпонентам - 2-метил-4,6-диарилпирилиевым солям общей формулы I для диазотипных материалов

где R - H, CH₃, OH, алкоксил C₁ - C₅, Cl, Br, OC₆H₄Br;
X - Cl, BF₄.

Известно применение 2-метил-4,6-диарилпирилиевых солей формулы I в качестве полупродуктов для синтеза полиметиновых красителей.

Цель изобретения - увеличение копировальной плотности диазотипных материалов в области 360 - 400 нм.

Поставленная цель достигается применением в качестве азокомпонент 2-метил-4,6-диарилпирилиевых солей формулы I. Тетрафторбораты 2-метил-4,6-диарилпирилия получают известным способом, либо взаимодействием соответствующего ацетофенона с уксусным ангидридом и эфиратом трехфтористого бора, либо реакцией между эфиром фенола, уксусным ангидридом и эфиратом трехфтористого бора. Хлорид 2-метил-4,6-дифенилпирилия получают из соответствующего тетрафторбората обменом аниона.

Пример 1. В смеси 6 мл ацетона, 1 мл этанола и 2 мл этилцеллозольва растворяют при перемешивании 0,35 г ацетобутирата целлюлозы, 0,089 г ацетоацетанилида и 0,139 г n-диазодиэтиланилина хлорцинката. Полученную композицию наносят на подслоированную полиэтилентерефталатную подложку на поливной машине МП-1-35, высушивают при 55 ± 5^oС и получают светочувствительный слой толщиной 5,0 ±1,0 мкм, содержащий 24,05% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 15,4% ацетоацетанилида и 60,55% ацетобутирата целлюлозы. Материал экспонируют через шаблон светом лампы ДРК-120, проявляют в парах аммиака над 25%-ным раствором, получают желтое изображение. Оптическую плотность изображения измеряют дифференциальным методом на спектрофотометре СФ-26. Результаты измерений приведены в таблице.

Пример 2. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 19,09% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 12,83% 2-метил-4,6-ди-(n-бутоксифенил)пирилия тетрафторбората и 48,08% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3. Материал изготавливают путем полива светочувствительной композиции на подслоированную стеклянную подложку методом центрифугирования, высушивают при 55 ± 5^oС, проявляют и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 18,91% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 33,47% 2-метил-4,6-(n-бромфенил)пирилия тетрафторбората и 47,62% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 4. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 19,15% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 32,64% 2-метил-4,6-(n-хлорфенил)пирилия тетрафторбората и 48,21% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 5. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 22,06% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 23,38% 2-метил-4,6-дифенилпирилия хлорида и 55,56% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 6. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 19,09% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 32,83% 2-метил-4,6-ди-(n-изобутоксифенил)пирилия тетрафторбората и 48,08% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 7. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 17,73% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 37,63% 2-метил-4,6-ди-(n-амилоксифенил)пирилия тетрафторбората и 44,64% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 8. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 20,26% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 28,72% 2-метил-4,6-ди-(n-метоксифенил)пирилия тетрафторбората и 51,02% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 9. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 21,19% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 25,46% 2-метил-4,6-дифенилпирилия тетрафторбората и 53,35% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 10. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 19,47% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 31,51% 2-метил-4,6-ди-(пропоксифенил)пирилия тетрафторбората и 49,02% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 11. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 16,81% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 40,87% 2-метил-4,4'-ди-4-(4-бромфеноксифенил)пирилия тетрафторбората и 42,32% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 12. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 19,86% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 30,14% 2-метил-4,6-ди-(n-этоксифенил)пирилия тетрафторбората, 50,00% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 13. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 20,75% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 27,01% 2-метил-4,6-ди-(n-толил)пирилия тетрафторбората и 52,24% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 14. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 1, но светочувствительный слой содержит 20,08% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 27,23% 2-метил-4,6-ди-(n-оксифенил)пирилия тетрафторбората и 52,09% ацетобутирата целлюлозы. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 15. Приготовление раствора полимерного связующего.

В смеси 7,0 мл этилцеллозольва и 5,8 мл ацетона растворяют 1,4 г (38,92% состава сухого светочувствительного слоя) ацетобутирата целлюлозы (АБЦ, ТУ 6-05-1293-76), 0,4 г (11,12% состава сухого светочувствительного слоя) сополимера винилацетата с кротоновой кислотой в соотношении 10 : 1 (ВАКК), 0,2 г (5,56% состава светочувствительного слоя) эфира тетрафторпропилового сополимера стирола с малеиновым ангидридом (стиромаль КФ, ТУ 6-17-1206-82, мол.м. 4900).

Приготовление диазосветочувствительного раствора.

В смеси 5,8 мл ацетона и 7,9 мл этилцеллозольва растворяют 0,1 г (2,79% состава сухого светочувствительного слоя) четыреххлористого олова, 0,1 г (2,79% состава сухого светочувствительного слоя) винной кислоты, 0,025 г (0,70% сухого светочувствительного слоя) тиомочевины, 0,0009 г (0,603% состава сухого светочувствительного слоя) метилвиолета. После перемешивания добавляют 1,0 г (27,86% состава сухого светочувствительного слоя) 2-метил-4,6-ди-(n-бутоксифенил)пирилия тетрафторбората. После растворения пирилиевой соли вводят 0,37 г (10,23% состава сухого светочувствительного слоя) n-диазодиэтиланилина тетрафторбората. Изготовляют материал, как в примере 1, добавив к полученному раствору раствор полимерного связующего. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 16. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 10,15% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 28,48% 2-метил-4,6-ди-(n-бромфенил)пирилия тетрафторбората, 2,76% винной кислоты, 0,69% тиомочевины, 0,02% метилвиолета, 2,76% четыреххлористого олова, 38,59% АБЦ, 11,03% ВАКК, 5,52% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 17. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 10,25% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 27,72% 2-метил-4,6-ди-(n-хлорфенил)пирилия тетрафторбората, 2,79% винной кислоты, 0,70% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 2,79% четыреххлористого олова, 38,99% ацетобутирата целлюлозы, 11,15% ВАКК, 5,58% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 18. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 8,83% 4-диазо-2,5-дибутоксифенилморфолина тетрафторбората, 9,94% 2-метил-4,6-дифенилпирилия хлорида, 3,20% винной кислоты, 0,80% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 3,20% четыреххлористого олова, 51,80% АБЦ, 14,80% ВАКК, 7,40% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 19. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 11,43% n-диазодиэтиланилина хлорцинката, 27,54% 2-метил-4,6-ди-(n-изопропоксифенил)пирилия тетрафторбората, 2,74% винной кислоты, 0,69% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 2,74% четыреххлористого олова, 38,39% АБЦ, 10,59% ВАКК, 5,49% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 20. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 9,60% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 32,38% 2-метил-4,6-ди-(амилокси)пирилия тетрафторбората, 2,60% винной кислоты, 0,65% тиомочевины, 0,02% метилвиолета, 2,60% четыреххлористого олова, 36,52% АБЦ, 10,43% ВАКК, 5,20% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 21. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 10,76% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 24,17% 2-метил-4,6-ди-(n-метоксифенил)пирилия тетрафторбората, 2,92% винной кислоты, 2,92% четыреххлористого олова, 0,74% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 40,92% АБЦ, 11,70% ВАКК, 5,84% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 22. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 11,17% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 21,28% 2-метил-4,6-дифенилпирилия тетрафторбората, 3,03% винной кислоты, 3,03% четыреххлористого олова, 0,76% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 42,49% АБЦ, 12,14% ВАКК, 6,07% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 23. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 10,80% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 26,26% 2-метил-4,6-ди-(n-пропоксифенил)пирилия тетрафторбората, 2,78% винной кислоты, 2,78% четыреххлористого олова, 0,69% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 39,66% ВАКК, 5,67% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 24. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 6,78% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 52,23% 2-метил-4,6-ди-(4-бромфеноксифенил)пирилия тетрафторбората, 1,84% винной кислоты, 1,84% четыреххлористого олова, 0,46% тиомочевины, 0,02% метилвиолета, 25,54% АБЦ, 7,61% ВАКК, 3,8% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 25. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 10,58% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 25,46% 2-метил-4,6-ди-(n-этоксифенил)пирилия тетрафторбората, 2,87% винной кислоты, 2,87% четыреххлористого олова, 0,72% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 40,22% АБЦ, 11,50% ВАКК, 5,75%стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 26. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 12,08% n-диазодиметиланилина гексафторфосфата, 22,38% 2-метил-4,6-ди-(n-толил)пирилия тетрафторбората, 0,74% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 2,94% винной кислоты, 2,94% четыреххлористого олова, 41,22% АБЦ, 11,78% ВАКК, 5,89% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 27. Материал испытывают и изготавливают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 14,56% 4-морфолино-2,5-диэтоксибензолдиазония тетрафторбората, 21,93% 2-метил-4,6-ди-(n-оксибензол)пирилия тетрафторбората, 2,86% винной кислоты, 2,85% четыреххлористого олова, 0,71% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 39,95% АБЦ, 11,42% ВАКК, 5,70% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 28. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 20,28% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 18,84% 2-метил-4,6-ди-(n-бутоксифенил)пирилия тетрафторбората, 2,75% винной кислоты, 2,75% четыреххлористого олова, 0,69% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 38,26% АБЦ, 10,94% ВАКК, 5,46% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 29. Материал изготавливают и испытывают, как в примере 15, но светочувствительный слой содержит 21,21% n-диазодиэтиланилина тетрафторбората, 14,61% 2-метил-4,6-ди-(n-толил)пирилия тетрафторбората, 2,82% винной кислоты, 2,82% четыреххлористого олова, 0,72% тиомочевины, 0,03% метилвиолета, 40,46% АБЦ, 11,56% ВАКК, 5,77% стиромаля КФ. Результаты испытаний приведены в таблице.

Как следует из данных таблицы, образцы диазотипного материала, изготовленные с применением производных 2-метил-4,6-диарилпирилиевых солей в качестве азокомпоненты, имеют более высокую копировальную плотность в области спектра 350 - 400 нм по сравнению с прототипом.

Изобретение касается химико-фотографических веществ, в частности азокомпонент для светочувствительных диазотипных материалов - замещенных 2-метил-4,6-диарилпирилиевых солей, в которых в качестве арила содержится фенил или пара-замещенный CH₃, OH, C₁ - C₅-алкоксилом, Cl, Br или O-C₆H₄Br фенил, а в качестве аниона - хлор или BF₄. Эти азокомпоненты обеспечивают увеличение копировальной плотности диазотипных материалов в области 360 - 400 нм. 1 табл.

Применение 2-метил-4,6-диарилпирилиевых солей общей формулы

где R - H, CH₃, OH, алкоксил C₁ - C₅, Cl, Br, OC₆H₄Br;
X - Cl, BF₄,
в качестве азокомпонент для светочувствительных диазотипных материалов.