Способ получения фурфурилового спирта Советский патент 1989 года по МПК C07D307/44 B01J23/86 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фурфурилового спирта, который находит применение в производстве фурановых смол.

Цель изобретения - уменьшение расхода катализатора за счет использования катализатора, состоящего из смоси двух компонентов, смеси меди и хрома, содержащей мас.% меди в расчете на окись, и полученной в восстановительной среде формальдепща при 300 С, и меди, нанесенной распылением на силикат натрия в количестве 35-40 мас.% при массовом соотношении двух компонентов Катализатора, равном 1:0,2-0,4 го- ответственно, и проведении пропесса при давлении 25-50 бар и температуре 150-230°С.

Пример 1 . Используют 96,09 г (1 моль) фурфурилового альдегида и 20,16 г По мо.лт:,) водорода. Гтхри- рование осуществляют в присутствии катализатора, который образован смесью меди и хрома, полученной в восстановительной среде (формальдегида), количество меди в смеси составляет 40% в расчете на окись , а также медью, нанесеннор на носитель (силикат Na) методом распьшеСП.

сг

ы

ния, количество меди на этом носителе составляет 40%.

Смешивают два компонента катализатора до однородного состояния, чтобы получить весовое отношение Си - Cr/Cu - носитель 1:0,2.

Гидрирование осуществляют при давлении водорода 25 бар и 180 С в течение 45 мин. Количество катализатора составляет 0,25 мас.% от количества фурфурилового альдегида Получают жидкость в количестве 97,6 г.

Пример 3. Получают фурфури- ловый спирт путем гидрирования фурфурола на катализаторе, идентичном катализатору, описанному в примере 2.

Гидрирование осуществляют при 230 С, давлении 50 бар и с объемной часовой скоростью жидкости, равной 1 .

В исходных условиях взято 96,09 г (.1 моль) фурфурола и 26 ,1 6 г (10 моль) водорода.

Выход реакции гидрирования составляет. 99,5%.

Получают жидкость,вес которой сос

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям и, в частности, к получению фурфурилового спирта, который используется в производстве фурановых смол. С целью уменьшения расхода катализатора гидрирование осуществляют в присутствии катализатора, образованного смесью двух компонентов. В качестве первого компонента используют смесь меди и хрома, содержащую 35-40 мас.% меди в расчете на окись и полученную в восстановительной среде формальдегида. В качестве второго компонента используют медь, нанесенную распылением на силикат натрия в количестве, 35-40 мас. Массовое соотношение двух компонентов катализатора 1:0,2-0,4, давление 25-50 бар, температура 150-230°С. Гидрирование осуществляют либо периодически в присутствии 0,25% катализатора от массы загрузки, либо непрерывно при объемной скорости подачи фурфурола 1 ч^-1. Способ позволяет снизить расход катализатора в 2,4-3 раза при той же селективности.

Выход фурфурилового спирта - 99,5%.i5 тавляет 97,8 г. Состав жидкости при99,8

Следы

0,01

0,1

Чистота полученного спирта такова, что нет необходимости осуществлять дополнительную перегонку для его очистки. Состав полученного продукта .дан следующий, %:

Фурфуриловый спирт

Фурфуриловый альдегид

Шлаки

Вода

Свойства полученного продукта: цвет по шкале Ловибонда 5 1/4 - максимум 0,1 красный цвет, 0,7 желтый цвет, температура кипения 170°С, вспышки - 75°С, показатель преломления 1,4581 .

Пример 2. Используют 96,09 г (1 моль) фурфурилового спирта и 20,16 г (10 моль) водорода. Гидрирование осуществляют в присутствии катализатора, содержащего смесь меди и хрома, полученную в восстановительной среде (формальдегид), количество меди в смеси составляет 35% в расчете на окись, а также медь, нанесенную -на носитель катализатора в виде силиката Na путем распыления. количество меди на этом носителе составляет 35%. Однородно смешивают два компонента катализатора для получени весового соотношения Си - Cr/Cu - носитель порядка 1:0,4.

Гидрирование осуществляют при давлении 35 бар и 150°С, при объемно часовой скорости жидкости, равной 1.

Выход реакции гидрирования состав ляет 99,5%. Получают жидкость, вес которой составляет 98 г. Состав жидкости приведен в таблице 1.

Продукт является достаточно чисты не должен отделяться путем дистилляции, и имеет свойства: точка кипения 170°С, вспышки - 75°С, показатель преломления 1,4581 .

0

5

0

5

0

0

5

веден в табл.2.

Продукт является достаточно чистым, не должен отделяться путем дистилляции, и имеет свойства: точка кипения 170 С, вспышки 75°С, показатель преломления при 23°С 1,4581.

Пример 4. Приготовление катализатора, используемого в примере 2.

Готовят аммиачный раствор (NF4), содержащий 2,7 моль NH, на I моль Сг и вводят его при нагревании в раствор нитрата меди до получения мольного соотношения Cu/Cr, равного 0,68.

Полученную суспензию доводят до рП 10-11 с помощью NaOH. Вводят формальдегид (в форме водного раствора) в мольном соотношении (Cu+Cr), равном 2,5, и нагревают с обратным холодильником 2 ч. Осадок фильтруют, промывают водой и прокаливают при 300°С.

Полученная каталитическая компонента содержит 40% меди в расчете на окись.

Способ получения катализатора, используемого в примерах 2 и 3.

Работают так же, как и в примере 1, за исключением того, что мольное соотношение Си/Сг равно 0,62.

Полученная каталитическая компонента содержит 35% меди в расчете на окись.

Предлагаемый способ позволяет снизить расход катализатора в 2,4-3 раза при той же селективности.

Формула изобретения

Способ получения фурфурилового спирта гидрированием фурфурола в присутствии катализатора, содержащего

51

хромит меди, при повышенных температуре и давлении, отличающий- |С я тем, что, с целью уменьшения расхода катализатора, гидрирование осуществляют в присутствии катализатора, образованного смесью двух компонентов, содержащей в качестве первого компонента, смесь меди и хрома, содержащую 35-40 мас,% меди в расчете на окись, и полученную в восстановительной среде формальдегида, в качестве второго компо-

Компоненты

Вес Моль

Компоненты

Фурфурилйвый спирт

Фурфурол

Зола

Вода

177616

нента - медь, нанесенную распылением на силикат натрия в количестве 35- 40 мас.%. при массовом соотношении двух компонентов катализатора, равном 1:0,2-0,4 соответственно при давлении 25-50 бар и при температуре 150-230 С, причем гидрирование осуществляют либо периодически в присутствии 0,25% катализатора от массы загрузки, либо непрерывно при объемной скорости подачи фу{)фУ

10

рола I ч

I

1

Таблица 1

Состав,мас.%

Моль

Таблица 2 Моль (Состав,мае, 0,99599,85

0,009-0,01

0,09 0,0050,01