Тройной сополимер N, N-диметиламиноэтилметакрилата, винилацетата и винилового спирта в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья Советский патент 1989 года по МПК C08F216/06 C08F218/08 C14C3/22 

I

Изобретение относится к химическому соединению, а именно к продукту гидролиза сополимера N,N-диметилами- ноэтилметакрилата с винилацетатом, который может найти применение в кожевенной промышленности в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья.

Цель изобретения - повышение водостойкости обработанных кож и температуры их сваривания.

Тройный сополимер Ы,К-диметнлами- ноэтилметакрилата (ДМАЭМ), винилаце- тата (ВА) и винилового спирта (ВО) формулы:

СНз

4 сн %-(-снг-с

° .

о-(сНгЬ- (

где m 23,6-41,8; п 5,3-23,5; р 52,9 мол.%.

получают кислотным омылением сополимера, содержащего 52,9 моль %, N,N- ДМАЭМ метакрилата и 47,1 моль % ВА. В 20%-ный метаиольный раствор указанного сополимера приливают по каплям 0,1 при . Омыление продолжают 8-12 ч при интенсивном перемешивании. Полученный продукт промывают метанолом и высушивают под вакуумом . Выход 88,8-97,1%.

Полученное соединение обладает хорошей стабилизирующей способностью сульфата алюминия, которьй применяется при дублении голья как самостоятельно, так и в сочетании с хромовыми солями.

Сополимер идентифицирован при помощи элементного анализа и Ж-спект- роскопии.

Дубление осуществляют следующим образом. Пикелеванное голье из сырья

сд tc

а

оо

коэлины, полученное по типовой мето- дике, подвергают обработке в,растворе, содержащем 5% NaCl, при жидкост- ном коэффициенте (ж.к.) 1,0 в течение 30 мин при 20±2 с.

После удаления солевого рас твора добавляют дубящий раствор, приготовленный следующим образом. В раствор основного сульфата алюминия, получен- ньй подщелачиванием раствора соли алюминия (1,7% от массы голья) гидрокарбонатом натрия до рН 4,0, добавляют тройной сополимер N,N- ДМАЭМ, ВА и ВС в количестве 2% от массы голья.

Продолжительность дубления 12 ч, рН 3,8-4,.0; температура 20±2°С, ж.к. 1,0,

В случае хромового дубления процесс проводят аналогично описанному. Хромовый экстракт в количестве 0,8 мас.% от массы голья в расчете на Cr O-j-добавляют через 3 ч после начала процесса и продолжают дубление еще 9,4. Общая продолжительность процесса 12 ч. После добавления хромового экстракта рН 4,0 в дубильном растворе поддерживается гидрокарбонатом натрия.

Все последующие процессы обработки полуфабриката проводят по типовой методике.

Результаты представлены в таблице

Пример 1. Получение сополимера N,N-flMA3M с ВА.

100 г сополимера, растворенного в 400 г метанола, подергают кислотному омылению добавлением 100 мл 0,1 . Температура реакции 65°С, продолжительность 8 ч. Полученный продукт промывают метанолом и высушивают под вакуумом до постоянной массы. В Ж- спектрах по сравнению с исходным сополимером наблюдается снижение относительного поглощения в области, характерной для сложноэфирных групп, 1160 см т) (С-О-С) и появление поглощения в области 1410 см сГ (ОН).

Получено, %: С 59,51; Н 9,08; N 6,51. m 23,6; п 23,5; р 52,9. Мол.масса 3,9-10,

Пример 2. Аналогичен примеру 1 с той разницей, что продолжительность омьшения составляет 10 ч.

Получено, %: С 58,35; Н 9,41; N 6,98. га 32,4; п « 14,7; р 52,9. Мол. масса 4,3-10.

5

0

5

0

5

0

5

0

5

Пример 3. Аналогичен примеру 1 с той разницей, что омыление проводят в течение 12 ч. Получено, %: С 59,44; Н 9,29; N 6,74. m 41,8; п 5,3. Мол. масса 4,710.

Пример 4. После пикеля голье, полученное по типовой методике из сырья козлины, подвергают обработке в растворе, содержащем 5% NaCl, при ж.к. 1,0 в течение 30 мин при .

После удаления солевого раствора в барабан добавляют дубящий раствор основного сульфата алюминия, стабилизированного тройным сополимером Ы,Ы-ДМАЭМ, ВА и ВС, приготовленный следующим образом. В основной сульфат алюминия (1,7% от массы голья), полученный подщелачиванием раствора соли алюминия гидрокарбонатом натрия до рН 4,0, добавляют тройной сополимер N,, ВА и ВС - 2% от массы голья, полученньй согласно примеру 1. Продолжительность дубления 12 ч, рН 3,8-4,0, ж.к. 1,0, температура .

Пример 5. Аналогичен примеру 4 с той разницей, что основной сульфат алюминия стабилизируют тройным сополимером К,К-ДМАЭМ, ВА и ВС, полученным согласно примеру 2.

Пример 6. Аналогичен примеру 4 с той разницей, что в качестве стабилизатора используют тройной сополимер N,N-flHA3M, ВА и ВС, полученный согласно примеру 3.

Пример 7. Аналогичен примеру 5 с той разницей, что после 3 ч дубления добавляют хромовый экстракт в количестве 0,8 мас.% от массы голья, в расчете на .

Пример 8 (по прототипу). После пиколя голья, полученное по типовой методике из сырья козлины, подвергают обработке в растворе, содержащем 5% NaCl, при ж.к. 1,0 в течение 30 мин при 20±2°С.

После удаления солевого раствора в барабан добавляют дубящий раствор основного сульфата алюминия, стабилизированного поливиниловьи спиртом (ПВС), приготовленньй следующим образом. В основной сульфат алюминия (1,7% .j от массы голья), полученный подщелачиванием раствора соли алюминия гидрокарбонатом натрия до рН 4,0, добавляют ПВС в количестве 20% от массы голья. Продолжительность

дубления 12 ч; рН 3,8-4,0; ж.к. ,0; температура .

Пример 9 (по прототипу). Аналогичен примеру 8 с той разницей, что после 3 ч дубления добавляют хромовый экстракт в количестве 0,8 мас.% от массы голья в расчете на и дубление продолжают еще 9 ч. Общая продолжительность 12 ч.

Использование предлагаемого тройного сополимера N,N-flMA3M, ВА и ВС в качестве стабилизатора дубителя - основного сульфата алюминия в сочетании в хромовыми солями обеспечивает высокую температуру сваривания и водостойкость кожи по сравнению с кожами, полученными при использовании в качестве стабилизатора ПВС. Кроме того, кожа, полученная по описанному

0

способу, имеет несколько повьпменную мягкость и полноту.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Формула изобретения Тройной сополимер Ы,К-диметилами- ноэтилметакрилата, винилацетата и винилового спирта (Ьормулы.

CHJ 4CHrQH CH -CH-V CHi-C

г

:.0

л

0-(СН2Ь-М(СНз1

он0-сС

5 где m 23,6-41,8; п 5,3-23,5; р - 52,9, мол.

со среднечисловой мол.м 4,310 в качестве стабилизатора дубителя для 0 обработки голья.

Изобретение относится к сополимеру N,N-диметиламиноэтилметакрилата, винилацетата и винилового спирта со среднечисловой мол.м.4,3^.10⁴, содержанием звеньев мономеров, соответственно равным 52,9, 5,3-23,5, 23,6-41,8 мол.%, который может найти применение в кожевенной промышленности в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья. Изобретение позволяет повысить водостойкость обработанных кож и температуру их сваривания до 110°С. 1 табл.

Тройной сополимер N,N