Способ получения триорганохлорстаннанов Советский патент 1989 года по МПК C07F7/22 

1

(21)4293550/23-04

(22)03.08.87

(46) 15.11.89. Бюп. № 42

(71)Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений и Редкинский опытный завод

(72)В.И. Ширяев, Э.М. Степина, А.А. Грачев, Е.А. Ковалева, О.Е« Молотков, А.О. Клочков,

С.А. Охоба и К.Б. Павлов

(53)547.257.11(088.8)

(56)Авторское свидетельство СССР № 1213987, кл. С 07 F 7/22, 1980.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОХЛОР- СТАННАНОВ

(57)-Изобретение относится к соединениям олова, в частности к получению триорганохлорстаннанов формулы (R),SnCl, где R - фенил, циклогек- . сил, являющихся сырьем для получения оловоорганических фунгицидов

и акарицидов. Цель - упрощение про- цессй. Процесс ведут взаимодействием смеси органилгалогенида и тетра- гидрофурана (ТГФ) при соотношении 1:(0,5-2) с магнием и затем с избытком SnCl4, предпочтительно взятое в молярном соотношении с органилга- логенидом 1:(3,5-4,5). При этом смесь органилгалогенида и ТГФ подается снизу в реактор, заполненный магнием при 50-80° С с последующим охлаждением образующейся реакционной массы до (-10)-(+10) С, обработкой ее SnCl4, предпочтительно в реакционную зону над слоем магния, и дальнейшим нагреванием реакционной массы до 40-80 с. Способ не требует дополнительной стадии доалкилирова- ния продукта, сокращается технологическая линия, не требуются жесткие меры техники безопасности. 2 з.п. ф-лы, 2 табл. 1 ил.

i

(Л

Изобретение относится к соединениям олова, в частности к получению триорганохлорстаннанов формулы (R)₃SNCL, где R-фенил, циклогексил, являющихся сырьем для получения оловоорганических фунгицидов и акарицидов. Цель - упрощение процесса. Процесс ведут взаимодействием смеси органилгалогенида и тетрагидрофурана (ТГФ) при соотношении 1:(0,5-2) с магнием и затем с избытком SNCL₄, предпочтительно взятым в молярном соотношении с органилгалогенидом 1:(3,5-4,5). При этом смесь органилгалогенида и ТГФ подается снизу в реактор, заполненный магнием при 50-80°С с последующим охлаждением образующейся реакционной массы до (-10)-(+10)°С, обработкой ее SNCL₄, предпочтительно вводимым в реакционную зону над слоем магния, и дальнейшим нагреванием реакционной массы до 40-80°С. Способ не требует дополнительной стадии доалкилирования продукта, сокращается технологическая линия, не требуются жесткие меры техники безопасности. 2 з.п.ф-лы, 2 табл., 1 ил.

Изобретение относится к улучшенному способу получения триоганохлор- станнанов общей формулы R,SnCl, где R - , цикло-С Н,, , являющихся сырьем для получения оловоорганических фунгицидов и акарицидов.

Цель изобретения - упрощение процесса.

На чертеже приведена схема, реализующая предлагаемый способ.

Способ осуществляется следующим образом.

В реактор 1 объемом 3 л, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат, расширенный в верхней части и снабженный многолопастной мешалкой, шестью рубашками и термопарами для измерения температуры по зонам реактора, при работающей (.мешалке (120 об/мин) в токе азота загружают гранулированный магний (размер гранул 0,5-3 мм) до середины цилиндрической части реактора. В ..;жнюю часть реактора дозировочным насосом 2 с заданной скоростью подают раствор органилгалогенида и ТГФ в углеводородном растворителе. Тем- |пературу в первой (снизу) зоне реактоСП

ю

vl

00

pa поддерживают в пределах 50-80°С подачей в рубашку холодной воды. Во второй зоне, поддерживают температуру в пределах -10 - -+-10 С подачей в рубашку хладагента.

Спустя 15 мин вторым дозировочным насосом 3 начинаютподавать с заданной скоростью, обеспечивающей нужное молярное соотношение реагентов, охлаж- денный до 0°С раствор SnCl в углеводородном растворителе в нижннио часть третьей зоны реактора. Температуру в этой зоне поддерживают в пределах 0+30°С в четвертой зоне - в пределах 10-60 С подачей теплоносителя или хладагента в рубашки этих зон. В сепараторе (пятой зоне) поддерживают температуру 50-80°С,

Выделяющаяся из верхней части ре- актора реакционная масса непрерывно поступает в гидролизер с мешалкой 6 куда непрерывно подают 5-10%-ную соляную кислоту. Температуру в гидролизе- ре поддерживают в пределах 10-30 С подачей холодной воды в рубашку гид- ролизера. Продукты гидролизера поступают в отстойник 7, где происходит разделение водной и органической фаз От органической фазы, собранной в те- чение часа непрерывной работы реактора, отгоняют растворители, остаток взвешивают и анализируют с помощью ПКХ (колонка 1 м диаметром 4 мм; 5% SE-30 на хромасорбе W; температура колонки 250-300°С, скорость газа- носителя (гелия) 80-100 мл/мин; детектор - катарометр).

Примеры 1-6, иллюстрирующие способ и примеры 7-14 осуществления

способа при запредельных значениях соотношения реагентов и температурных интервалов представлены в табл.

1 и 2..

Как видно из примеров 1-14, увели чение количества используемого ТГФ (пример 7) сопровождается увеличением нежелательной примеси (ср. с примером 3),

При RX (ТГФ 2) (пример 8) резко

снижается выход продукта и производительность процесса (ср.с примером 1).

При соотношении RX/SnCl i 3,5 (пример 9) в продукте реакции возрастает содеражние примеси и заметно снижается выход продукта (ср. с примером 3) .

5

0 5 g

0

с

0

При соотношении RX/SnCl 4,5 (пример 10) в продукте реакции возрастает содержание примеси R Р- примером 5).

При снижении температуры в первой зоне реактора ниже 50°С (пример 11) заметно снижается выход продукта, производительность процесса и возрастает содержание примеси (ср. с примером 6).

При повьшении температуры во второй зоне реактора выше +10 (пример 12) резко возрастает содержание примеси Кф5п (ср.с примером 3).

При температуре нагрева реакционной массы после прибавления SnCl ниже 40 С (пример 13) заметно возрастает содержание примеси (ср. с примером 4).

При проведении реакции как в примере 3, но с полной загрузкой маЫи- ем всей цилиндрической части реактора (пример 14), из органической фазы помимо трициклогексилхлорстаннана выделено 18,5 г белого порошка гек- сациклогексилдистаннана, разлагающегося, не плавясь, при температуре вьппе 300°С.

Повышать температуру реакционной массы выше 80°С нельзя, так как при этом начинает кипеть ТГФ и может произойти выброс реакционной массы из реактора.

Специальными опытами, проведенными в условиях примеров 2 и 5 в реакторе объемом 15 л, показана полная воспроизводимость результатов, что свидетельствует о независимости процесса от масштабного фактора в заданных пределах.

Таким образом, по сравнению с из- вестньм предпагаемый способ значительно проще, поскольку не требует дополнительной стадии доап1 илирова- ния предварительно выделяемого продукта. В результате уменьшается количество используемых аппаратов, укорачивается технологическая линия, упрощается ее обслуживание. Не тр.ебу- ются жесткие Mej безопасности, так как не происходит накапливания ни в одном из аппаратов такого опасного в производстве продукта, каким является реактив Гриньяра. Кроме того, в два и более раза снижается расход ТГФ, Выход и чистота целевого продукта в предлагаемом и известном способах сопоставимы. Условия и результаты проведения процесса |1риведены ;/ в табл. 1 и 2.

Формула изо

Щ

т, е н и я

при 50-80 С с последующим охлаждением реакционной массы до (-10)-(+10) обработкой ее SnCl и нагреванием

ем органилгалогенида с магнрюм в при - Q полученной реакционной массы до 40- сутствии тетрагидрофурана с последующей обработкой получаемого продукта избытком SnCl4 в среде углеводородного растворителя с использованием нагревания реакционной массы и выделе- 15 нием целевых продуктов известньми приемами,

тем. что,

отличающийся с целью упрощения процес80 С.

3,Способ по п. 1,отлича- ю щ и и с я тем, что SnCl берут

в молярном соотношении к органилга- логениду, равном 1:3,5-4,5.

са, смесь органилгалогенида и тетра- гидрофурана, взятых в молярном соотношении 1:0,5-2, в среде углеводородного растворителя подают снизу реакционной зоны, заполненной магнием.

О

при 50-80 С с последующим охлаждением реакционной массы до (-10)-(+10) С, обработкой ее SnCl и нагреванием

полученной реакционной массы до 40-

.

3,Способ по п. 1,отлича- ю щ и и с я тем, что SnCl берут

в молярном соотношении к органилга- логениду, равном 1:3,5-4,5.

ТйбЛИЦ.1

Реакцию проводили при заполнении магнием всей цилиндрической части реактора

3

Таблица 2