Способ получения тетраорганостаннанов Советский патент 1991 года по МПК C07F7/22 

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраорганостаннанов общей формулы R4Sn, где R - d-Ce-алкил, циклоалкил, винил, тиенил, арил,используемых в каталитических системах процессов полимеризации олефинов при низком давлении и процессах метатезиса олефинов.

Цель изобретения-- упрощение способа и повышение его производительности.

Способ осуществляют следующим образом.

В реактор объемом 2,7 л, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат, расширенный в верхней части и снабженный многолопастной мешалкой,

пятью рубашками и термопарами для измерения температуры по зонам реактора, при работающей мешалке ( 120 об./мин) в токе азота загружают гранулированный магний (размер гранул 0,5-3 мм) до расширяющейся части реактора (сепаратора). В нижнюю часть реактора дозировочным насосом с заданной скоростью подают раствор 10-25 мол.% от общего количества органогалоге- нида и простого эфира в углеводородном растворителе. Температуру в первой (снизу) зоне реактора поддерживают в пределах 50- 120° С подачей в рубашку теплоносителя.

Спустя 10-15 мин вторым дозировочным насосом начинают подавать с заданной

а

CD

ел ю со

скоростью раствор хлорного олова и оставшейся части органогалогенида в углеводородном растворителе в нижнюю часть второй зоны реактора. Температуру в этой зоне поддерживают в пределах 60-90°С.

В остальных зонах реактора температуру поддерживают в пределах 50-70°С, а в расширяющейся части 30-50°С

Выделяющаяся из верхней части реактора реакционная масса непрерывно поступает в гидролиэер с мешалкой, куда непрерывно подают 4-7%-ную соляную кислоту. Температуру в гидролизере (10- 30°С) поддерживают подачей холодной воды в рубашку гидролизера. Затем продукты гидролиза поступают в отстойник, где происходит разделение водной и органической фазы. От органической фазы, собранной в течение часа непрерывной работы реактора, отгоняют растворители, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Примеры 1-13, иллюстрирующие способ, приведены в таблице.

Как видно из примеров 12 и 13, при подаче второго потока на расстоянии менее 1/8 и более 1/3 высоты реакционной зоны от места ввода первого потока наблюдается снижение чистоты получаемых тетраоргано- станнанов при существенном снижении производительности процесса.

При подаче всего хлорбутана снизу в реактор также происходит некоторое снижение производительности процесса и снижается чистота продукта.

0

5

0

5

0

Таким образом, по сравнению с известным, предлагаемый способ проще, так как не требует многократного повторения таких операций, как вызов реакции и разложение накопившегося большого количества избытка магнийорганического соединения, и включает меньшее число стадий при неизменности всех технологических параметров в ходе синтеза. Пооюводительность процесса повышается в 2-6 раз.

Формула изобретения Способ получения тетраорганостанна- нов общей формулы , где R - Ст-Са-ал- кил, циклоалкил, винил, тиенил, арил, взаимодействие магния с 10-25% от общего количества соответствующего органилгало- генида общей формулы RX, где R имеет указанные значения, X - галоген, в среде углеводородного растворителя в присутствии простого эфира как катализатора при повышенной температуре с добавлением оставшегося органилгалогенида и хлорного олова, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения его производительности, процесс ведут непрерывно при подаче простого эфира и 10-25% от общего количества органилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу в реактор, заполненный магнием, и подаче оставшейся части органилгалогенида и хлорного олова в углеводородном растворителе в реакционную зону на расстоянии 1/8-1/3 высоты реактора от места ввода первого потока

Изобретение относится к оловооргани- ческим соединениям, в частности к способу получения тетраорганостаннанов общей ф- лы , где R Ci-Ce-алкил, циклоалкил, винил,тиенил,арил,используемых в каталитических процессах полимеризации олефи- нов. Цель -- упрощение и повышение производительности процесса. Его ведут в непрерывном режиме с пропусканием потока простого эфира и 10-25% от общего количества алкилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу через реактор, заполненный магнием, при 50- 120°С и с подачей оставшейся части алкилгалогенида и SnCU в среде углеводородного растворителя на расстоянии 1/8-1/3 высоты реактора от места ввода первого потока при 60-90°С. Эти условия упрощают процесс за счет сокращения числа сложных операций вызова реакции и разложения избытка кремнийорганических веществ. Производительность в данном случае повышается в 2-6 раз (до 119 г/ч л). 1 табл. Ё

Пример

Компоненты, мае,ч (мл) кп/ч

Кпчюмепты, мяг ч (мл)

) 1

(„H,C 314,7 (ЗЛ) SnCl, 130,2 (38,51 Толуол 161,7 (1П ,5) C,1l, 1 ,6 (271,1) Snf I, J60.4 I I M Hem MI ,fl (5 I ,9j

,H,t Br 618 (552,Ri SnCl, 130,2 (18,5) H-K4tncui 337,ti (330,7) TH,J 41 (223,9) А.-Г1, 260,- (117) Пегяч 408,3 (559,1) C,H,f1 222,2 (251) ЧпГ, 110,2 (58,5) Toivi, 252 (290,7) f,H,i 44,q (202,1 SnCl,, 110,7 (8,5) Tm , i 22, ,1 (jf,4) Г.Н, M n ,2 237,2)

ч i i. i o, ia,5)

Тi i 2M,1 (10,,3)

, i ИВг) HI ,3)

Ml , ,. f . Jl

I e ini Ч ПОЧ.7)

О ХП 1 Колнчн-, Температура по зонам,

фир i ,

II

6001/4

50-60

1000 1/420

2050-60 0-80

900t/1204,544,450-6060-70

6001/42068050-6070-80

6ПО1/810

2060-7080-90

6001 R21.54080-9060-90

503 1/ч2554050-6060-70

2-Хлортиофеи 118,66002-ХлортигАен 355,86001/8 (92,2). (276,6)

IT 288,4 (325,1)SnCl, 130,2 (54,1)

Толуол 15В.4 (182,7)Толуол 305,5 (264,9)

С,И,С1 98,Ч (89,1)700 С,Н,С1 295,5 (267.2)6001/8 ТГ 252,4 (284,5) 8пС1„ (30,2 (58,5)

Толуол 283 (326,4)Толуол 237,8 (274,3)

С,Н,С1 370,3 (418)800 С,Н,СН .

SnClw 130,2 (58/,) Толупп 209,4 (241,5) 300 С,Н,С1 114,7 (155) 5пС1ч 130,2 (5П,3) Толуол 161,7 (186,3)

С,Н,С1 55,5 (62,6)300 С„Н,С1 314,7 ()5Ч)f.r 01/2

(С,И,),08в,8 (125,1)SnCl,, 130,2 (18,5)

Толуол 161,7 (I8f,5)

С,Н,), 88,8 (125,1) Тпяугш 222,7 (256,9)

C,H,CI 55,5 С62.6)

(С,Н,),0 88,8 (125, 1) Толуол 97,5 (112,3)

Толуол 97,5 (112,3)

3001/4

ЙОГ) В |т акто

В частях высоты реякцмпиноП эсны, считач от мвгтд ядотя перпто потока,юл.2 по отношению к оРиему количеству бутнлгяло гинил«, состав продута, Z, (С, Н,)ч5п 91 (С,, )( ЧпП ч.

.1171,89971,6

2233,4.99,497,2100

J285,2100119,198,5

4176,698,773,6

}171,598,871,6100

б171,548,871.5

I,225,449,993,9100

8105,893,344,1

10 207,8 97,3 86,6

100

11 169 97,9 64 91

|2 12J.2 71 51,3 89

13 149,2 86 62,2 73

258

10060-7Л7(V-flO

25

10055-6560-7Р

3050-60ВО-ЧП

3050-6080-РР

3050-6080-9(1

.

ПродолвЁКне таблнчы

122-125 (21

70-72 (15)1,4776

1,4684(0,9611)

74-76 (748)1,441 (74В)

125-129 (2,5)1,4743

125-13: (3) 1,4740

164-266

(из бензола)

63-67 (20)1,4921

155-156 (из спирта)

225-226 (из бензол)

122-131 (3)1

119-123 (2,5) 1,4784

116-125 (2) 1,4821