N,N-Диметилдиимид перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах и способ его получения Советский патент 1987 года по МПК C09B5/62 C09B67/48 

Изобретение относится к анилйно- красочной промышленности, в частности к способам получения периленового пигмента на основе Ы,Ы-диметилдиимида перилен-3,4,9,10-тетракарб оновой кислоты, применяющегося в лакокрасочной ггромышленности, полиграфии, для окрашивания полимерных материалов и син- гетических волокон в массе в бордовый цвет.

Цель изобретения - получение N,N- диметилдиимида перилен-3,4,9,10-тет- ракарбоновой кислоты в новой физической форме с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах по упрощенной технологии.

Ы,Н-Диметилдиимид перилен 3,4,9,

t5 5 мае.ч. церезина, 20 мае.ч. парафина, расплавляют массу нагреванием до 80-90 0, добавляют 150 мае.ч. волластанита, 5 мае.ч. .аэросила, 240 мае.ч. природного мела, 18 мае.ч.

10-тетракарбоновой кислоты в новой физической форме характеризуется мак- 20 ланолина, 40 мае.ч. глицерина, симумами интенсивностей рефлексов 7 мае.ч. касторового масла, 5 мае.ч.

отдушки (хвойный экстракт) и 10 мае.ч, пигмента. Массу перемешивают при 85- 95 С в течение 10-15 мин, «охлаждают 25 до 20-25°С и формуют пластилин,окрашенный в интенсивньй красный цвет (), отличающийся желтоватым оттенком (,0) и чистым цветовым тоном (,1).

П р и м е р 5. Крашение полиэфира. 1 мае.ч. лавсановой крошки, опуд- ренной D,05 мае.ч. пигмента, расплавляют, вьщерживают 1 ч при 280°С

на дифрактограмме при углах Брэгга ,4; 25,2; 23,7; 13.1; 11,9 ; 8,1 отличается от пигмента в известной физической форме повышенной степенью кристалличности (при соответствующих углах Брэгга до 10%) и улучшенным качеством, повышенной термоустойчивостью (с 280 до 325 С), атмосфероустойчивостью (с 6 до 7 бал- зо лов), устойчивостью к шграции (е 3- 4 до 4-5 баллов), устойчивостью к органическим растворителям (ацетону, бензолу, 5%-ному водному раствору едкого натра) (с 3-4 до. 4-5 баллов), а также имеет преимущество по красящей концентрации (лс), оттенку (лП) и чистоте (л S).

Пример 1. Крашение капрона в массе. 1 мае.ч. капроновой крош35

40

, вьщерживают 1 ч при au U и из расплава формуют окрашенную лавсановую нить бордового цвета с желтоватым оттенком (,8), повьш1енной интенсивностью окраски () и улучшенной чистотой тона (,3).

П р и -м е р 6. Крашение поливинил- хлорида. Готовят смесь из 1 мае.ч. поливинилхлорида суспензионного, 0,.ч. дибутилфталата, 0,05 мае,ч. стеарата кадмия, 0,02 мае.ч. двуокиси титана, 0,01 мае.ч. стеарата кальция и 0,01 мае.ч. пигмента бордо периленового. Смесь ставят в термостат для набухания и вьщерживают в течение 1 ч при 85 С, после чего пасту наносят на стекло. Стекло с полоской из окрашенного поливинилхлорида выдерживают 10 мин.при . После охлалодения пленку снимают со стекла. Пленка имеет бордовьй цвет с желго- ватым оттенком (,0), повышенную чистоту тона (,1) и отличается высокой интенсивностью окраски (С 116%).

ки, опудренной 0,005-0,01 мае.ч. пигмента, расплавляют, вьщерживают 2 ч при 270-275 С и из расплава формуют окрашенную капроновую нить. Окраска полученной нити отличается высокой интенсивностью (), желтизной оттенка (,1) и повышенной чистотой тона (,4).

П.р И м е р 2. Крашение в лаке. Размешивают смесь 1 мае.ч. пигмента, 25 мае.ч. двуокиси титана, и 17,3 мае.ч. евязующего, (алкидная или алкидномеламиновая смола) в течение 30 мин и полученную пасту наносят на покрытие. Пигмент в эмалевом покрытии имеет высокую интенсивность окраски (), улучшенные показатели оттенка (,2) и чистоты цветового тона (,6).

П р и м е р 3. Применение в полиграфии. Смесь 1 мае.ч. пигмента с 4 мае.ч. олифы тщательно растирают на трехвалковой краскотерке в течение трех проходов. Полученную пасту применяют для высококачественной офсетной печати. Печатные оттиски имеют повьшенную интенсивность окраски (), улучшенные показатели оттенка (,5) и чистоты цветового тона (,9).

Пример4. Крашение пластилина. В дисперсионньй смеситель загружают 500 мае.ч. петролатума,

5 мае.ч. церезина, 20 мае.ч. парафина, расплавляют массу нагреванием до 80-90 0, добавляют 150 мае.ч. волластанита, 5 мае.ч. .аэросила, 240 мае.ч. природного мела, 18 мае.ч.

ланолина, 40 мае.ч. глицерина, 7 мае.ч. касторового масла, 5 мае.ч.

П р и м е р 5. Крашение полиэфира. 1 мае.ч. лавсановой крошки, опуд- ренной D,05 мае.ч. пигмента, расплавляют, вьщерживают 1 ч при 280°С

, вьщерживают 1 ч при au U и из расплава формуют окрашенную лавсановую нить бордового цвета с желтоватым оттенком (,8), повьш1енной интенсивностью окраски () и улучшенной чистотой тона (,3).

П р и -м е р 6. Крашение поливинил- хлорида. Готовят смесь из 1 мае.ч. поливинилхлорида суспензионного, 0,.ч. дибутилфталата, 0,05 мае,ч. стеарата кадмия, 0,02 мае.ч. двуокиси титана, 0,01 мае.ч. стеарата кальция и 0,01 мае.ч. пигмента бордо периленового. Смесь ставят в термостат для набухания и вьщерживают в течение 1 ч при 85 С, после чего пасту наносят на стекло. Стекло с полоской из окрашенного поливинилхлорида выдерживают 10 мин.при . После охлалодения пленку снимают со стекла. Пленка имеет бордовьй цвет с желго- ватым оттенком (,0), повышенную чистоту тона (,1) и отличается высокой интенсивностью окраски (С 116%).

П р и м е р 7. Крашение пластизо ля„ 0,1 мае.ч. пигмента смешивают

313217314

с 7,9 мае.ч, талька, 4 мае.ч. рас- раствором едкого натра, отжимают 36 г плавленного парафина, 18 мае.ч. ди- дикалиевой ;соли диимида перилен 3,4, октилфталата и 70 мае.ч. поливинил- хлорида эмульсионного паетообразующе- го. Маееу тщательно перемешивают и получают плаетизоль, способный от- верждатьея при термической обработке (при ).Плаетизоль имеет интенсивньй красный цвет с желтоватым оттенком (,4), повышенную интен- 10 размешивают 1 еивность окраски (,4) и улучшенную чистоту тона (,3).

Примере. Нагревают 160 г едкого кали до 150°С, прибавляют 1,7 г индустриального масла и 26 г J5 триэтаноламина. К полученному плаву медленно прибавляют 33,5 г нафтал- имида, размешивают 2 ч при 180°С, разбавляют масеу 700 г воды, охлаждают до , добавляют 0,35 г кани- 20 ЗО г едкого натра и 120 г едкого ка- фольного мыла, окисляют воздухом, от- ли. Выход пигмента 31,3 г (89%). Ди- фильтровывают оеадок, промывают его фрактограмма пигмента, как в приме- 5%-ным водным раствором едкого кали, pg g

отжимают. 35,9 г дикалиевой соли ди- П р и м е р 12. Процесс проводят имида перилен-3,4,9,10-тетракарбоно- 25 методике примера 8, используя на вой кислоты в виде пасты суепендиру- стадии окиеления щелочной раетвор

.ют в растворе 29 г углекислого калия гипохлорита натрия вместо воздуха в 500 г воды, прибавляют 2 г алкил- и 1,7 г препарата ОС-20, вместо кани- (С«-С , J-триметиламмоний хлорида, и фольного мыла. Выход пигмента 91%. 66,7 г метилового эфира бензоеульфо- 30 Дифрактограмма пигмента, как в при9,Ю-тетракарбоновой кислоты, суспендируют в растворе 29 г углекислого калия в 500 г воды, прибавляют 2 г алкил-(С.,, -С )-триметиламмоний хлорида и 66,7 г метилового эфира бен- золсульфокислоты, нагревают до , размешивают 3 ч, нагревают до ,

ч, отфильтровывают оса-. док, промывают его водой, изопропи- ловым спиртом и енова водой. Получают 31,9 г продукта в пигментной форме, 90%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 11. Процесс проводят по методике примера 10 с тем отличием, что вместо едкого кали в качестве щелочного агента используют смесь

кислоты. Нагревают до 65 С, размешивают 3 ч, отфильтровывают осадок и промывают его водой. Получают 31,2 г продукта в пигментной форме. Выход 88% (в пересчете на нафталимид). Максимум интенсивности рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга ,4; 25,2; 23,7; 13,1; 11,9; 8,. .

П р и м е р 9. Расплавляют 160 г едкого кали при нагревании с 26 г смеси MDHO-, ди- и триэтаноламинов (массовое соотношение 1:1:1) и 5 г воды при , медленно прибавляют 33,5 г нафталимида, размешивают 3 ч при 170-175°С и далее ведут процесс По методике примера 8. Выход пигмента 31,5 (89%). Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

мере 8.

Пример 13. Процесс проводят по методике примера 8 с тем отличием, что вместо канифольного Мыла исполь35 зуют 1,1 .г синтамида-IOj а метилирование проводят при 50°С в течение 5 ч. Выход пигмента 87%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8. П р и м е р 14. Процесс проводят

40 по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,7 г лигнопола ВФК вместо канифольного мьша. Выход пигмента 88%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

45

Пример 15. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,5 г алкил- ( -С )-бензилдиметиламмоний хлори- Q да. Выход пигмента 89%. Дифрактограм- Пример 10. Расплавляют смесь ма пигмента, как в примере 8. 160 г чешуированного едкого кали и Пример16. Процесс проводят 26 г триэтаноламина нагреванием до по методике примера 8, используя на 160 С, прибавляют 33,5 г нафталимида, стадии окисления 0,2 г продукта взаи- размешивают 3 ч при 170 с, разбавляютcf модейетвия соли 2-нафталинсульфокисмассу 700 г воды, охлаждают до , добавляют 5 г канифольного мьша, окисляют воздухом, отфильтровывают осадок, промывают его 5%-ным водным

лого натрия с формальдегидом. Выход пигмента 86%, Дифрактограмма та же. Пример 17. Процесе проводят по методике примера 8, используя на

раствором едкого натра, отжимают 36 дикалиевой ;соли диимида перилен 3,4, размешивают 1

ЗО г едкого натра и 120 г едкого ка- ли. Выход пигмента 31,3 г (89%). Ди- фрактограмма пигмента, как в приме- pg g

9,Ю-тетракарбоновой кислоты, суспендируют в растворе 29 г углекислого калия в 500 г воды, прибавляют 2 г алкил-(С.,, -С )-триметиламмоний хлорида и 66,7 г метилового эфира бен- золсульфокислоты, нагревают до , размешивают 3 ч, нагревают до ,

ч, отфильтровывают оса док, промывают его водой, изопропи- ловым спиртом и енова водой. Получают 31,9 г продукта в пигментной форме, 90%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 11. Процесс проводят по методике примера 10 с тем отличием, что вместо едкого кали в качестве щелочного агента используют смесь

мере 8.

Пример 13. Процесс проводят по методике примера 8 с тем отличием что вместо канифольного Мыла исполь35 зуют 1,1 .г синтамида-IOj а метилирование проводят при 50°С в течение 5 ч. Выход пигмента 87%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8. П р и м е р 14. Процесс проводят

40 по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,7 г лигнопола ВФК вместо канифольного мьша. Выход пигмента 88%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

45

Пример 15. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,5 г алкил- ( -С )-бензилдиметиламмоний хлори- Q да. Выход пигмента 89%. Дифрактограм- ма пигмента, как в примере 8. Пример16. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 0,2 г продукта взаи- cf модейетвия соли 2-нафталинсульфокисПример 15. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,5 г алкил- ( -С )-бензилдиметиламмоний хлори да. Выход пигмента 89%. Дифрактограм ма пигмента, как в примере 8. Пример16. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 0,2 г продукта взаи модейетвия соли 2-нафталинсульфокислого натрия с формальдегидом. Выход пигмента 86%, Дифрактограмма та же. Пример 17. Процесе проводят по методике примера 8, используя на

5

стадии окисления 1,5 г полиэтиленгли коля-115. Выкод пигмента 91%, дифрак тограмма та же.

Пример 18, Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии, окисления 1,8 г превоцела W-OFP 100. Выход пигмента 90%, ди- фрактограмма та же.

Пример 19. Процесс проводят по методике, указанной в примере 8, используя на стадии окисления 1,6 г синтанола ДС-10. Выход пигмента 92%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

П р и м е р 20. Процесс проводят по методике, описанной в примере 8, используя на стадии окисления 1,7 г диспергатора СС. Выход пигмента 89%. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

П р и м е р 21. Процесс проводят до методике, описанной в примере 8, используя на стадии окисления 1,5 г смачивателя ДБ, Выход пигмента 93%, Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 22. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,5 г алкил-СС. - С. )-триметиламмоний хлорида вместо канифольного мыла, а на стадии метилирования - 2 г. лаурилпиридиний сульфата в качестве катализатора и 58 г диметилсульфата в качестве метилирую13

и- к-

13217316

и прочностньгми свойствами ных материалах,

Формула изобретения

1. N,N-Диметилдиимид перилен-3,А, 9,10-тетракарбоновой кислоты общей формулы:

НзСкГ

,

с максимумами интенсивностей рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга ,4 ; 25,2°; 23,7°; 13, 11,9 ; 8,1° с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах.

2. Способ получения N,N-димeтил- диимида перилен-3,4,9,10-ретракарбо- НОВ0Й кислоты путем взаимодействием

нафталимида с едким кали в среде три- этаноламина, окисления лейкосоедине- ния диимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и метилирования дикалиевой соли диимида перилен-3,4,

9,10-тетракарбоновой кислоты при повышенной температуре в присутствии четвертичной аммониевой соли, о т- личающийся тем, что, с целью улучшения колористических и прочщего агента. Выход пигмента 86%. Его -зс ностных свойств целевого продукта.

Дифрактограмма, как в примере 8,

Предлагаемый способ получения пигмента бордо периленового упрощает технологический процесс и позволяет получить пигмент в новой физической 40 форме с улучшенными колористическими

а также упрощения технологии, окисление ведут в присутствии 1-15% от веса нафталимида поверхностно-актив ного вещества, а метилирование - не посредственно после окисления при 50-90 С.

Составитель А.Молин Редактор Н.Егорова Техред А.Кравчук Корректор И.Эрдейи

Заказ 2722/18 Тираж 633 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул,Проектная, 4

а также упрощения технологии, окисление ведут в присутствии 1-15% от веса нафталимида поверхностно-активного вещества, а метилирование - непосредственно после окисления при 50-90 С.

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к пигменту - N,N-димeтилди- имиду перилен-3,4,9,10-тетракарбоно- вой кислоты в новой физической форме, с максимумами интенсивносте рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга ,4°, 25,2% 23,7, 13,Г, 11,9, 8,1. Пигмент характеризуется улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах. В способе получения этого пигмента окисление лейкосоединения ведут в присутствии 1-15% от массы ис-. ходного нафталида поверхностно-активного вещества, а метилирование дика- . лиевой соли диимида перилен-3,4,9,10-- тетракарбоновой кислоты ведут непосредственно после окисления при 65- 75 С. 2 с.п. ф-лы. S С/) с со tsD СО