Способ получения смесей изомеров нитроалкилбензола Советский патент 1989 года по МПК C07C79/10 

Изобретение относится к химии ароматических нитросоединений, в частности к усовершенствованному способу получения смесей изомеров нитроалкилбензола, являющихся полупродуктами в органическом синтезе.

Цель изобретения - повышение селективности процесса и увеличение выхода целевого продукта, которая достигается путем нитрования алкил- бензола нитратом щелочного металла в присутствии иода или иодида щелочного металла в растворе смеси 80-100%-ной трифторуксусной кислоты и хлоралкана при молярном соотношении алкилбензол:нитрат щелочного металла: иод или иодид щелочного металла, равном (2-5):1:(О,1-0,3)и объемном соотношении водная трифтор- уксусная кислота : хлоралкан, равном 1 : (0,1-0,8).

Пример 1. К раствору толуола (2,76 г, 3-10 моль) и иода (0,176 г, моль) в 5 мл хлористого метилена прибавляют по каплям в течение 3 ч 5 мл трифторуксусной кислоты, содержащей 1,01 г ( моль) нитрата калия. Из полученной смеси отгоняют в вакууме (10-20 мм рт.ст.) при нагревании- на водяной бане непрореагировавший толуол и растворители. Из остатка при более высокой температуре (100- ) отгоняют смесь нитротолуолов, которую анализируют методом ГЖХ. Состав продуктов, %: п-нитротолуол 62- 64, о-нитротолуол 33-35%, м-иитро- толуол 2-3. Выход смеси изомеров 97- 99%.

Примеры 2-12. Проводят ана- логичио примеру 1.

сл ю сл

i сл

Результаты нитрования ароматических соединений нитратами в водной трифторуксусной кислоте в присутствии иода или иодидов приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить вькод смеси, а также увеличить селективность процесса (соотношение п-орто-изомеров равно 1,78-4,05).

Формула изобретения

Способ получения смесей изомеров нитроалкилбензола путем нитрования алкилбензола нитрующим агентом в среде минеральной кислоты в присутствии

неорганической добавки, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве нитрующего агента используют нитрат щелочного металла, в качестве минеральной кислоты 80- 100%-ную трифторуксусную кислоту, в качестве неорганической добавки - иод или иодид щелочного металла и процесс проводят в среде галогенал- кана при молярном соотношении : ал- килбензол : нитрат щелочного металла : иод или иодид щелочного металла, равном (2-5): 1: (0,1-0, 3), .и объем- . ном соотношении водная трифторуксус- ная кислота : хлоралкан, равном

1:(0,1-0,8).

(

Изобретение касается нитросоединений, в частности получения смесей изомеров нитроалкилбензолов - полупродуктов в органическом синтезе. Процесс ведут нитрованием алкилбензола нитратом щелочного металла в среде 80-100%-ной трифторуксусной кислоты в присутствии иода или иодида щелочного металла в среде хлоралкана. Молярное соотношение алкилбензола, нитрита щелочного металла, иода или иодида щелочного металла - 2-5:1:0,1-0,3. Объемное соотношение водной трифторуксусной кислоты и хлоралкана 1:1-0,8. Эти условия повышают селективность процесса и выход целевого продукта при соотношении пара- и ортоизомеров 1,78:4,05 до 99%. 1 табл.

Результаты нитрования ароматических соединеиий нитратами в волной трифторуксусной кислоте в присутствии йода или йодилов приведены в таблице.

РЬИе 2: 1 :0, 1 ()

CHClj(IO)

96

63,1

34,2

1,85