Способ получения низших олефинов Советский патент 1989 года по МПК C10G9/16 

где n 7, 8, 9, при соотношении

этих трех соединений 2:3:2. Пример 6. Пиролиз проводят в условиях примера 1 в присутствии инициатора

ш

где n 21, 22, 23, при соотношении этих трех соединений 1:3:1. Пример 7. Пиролиз проводят в условиях примера 1 в присутствии отхода масляного производства га- ча, содержащего 70% полициклических гидроароматических соединений общей формулы

СНз

сн

Ttf

п гпгде п - фракция 6-17.

Пример 8. Пиролиз проводят в условиях примера 1 в присутствии отхода масляного производства гача, содержащего 60% полициклических соединений общей формулы С2, где n - фракция 12-25.

Пример 9. Пиролизу подвергают слоп-вокс - остаток от переработки гача депДрифинизацией, име- кщий т.пл. 12°С, среднюю молекулярную массу 360 и пределы выкипания 320-450°С на лабораторной установке, включающей блок пиролиза и хроматограф для анализа продуктов реакции. Температура пиролиза 760°С, время контакта 0,5 с.

Пример 10. Опыт проводят в условиях примера 9, с тем отличием, что вместо слоп-вокса используют петролатум - также остаток от переработки гача депарафиниза- цией, имеющий т.пл. 65,0®С, среднюю

0

5

0

молекулярную массу 550 и пределы выкипания 456-650°С.

Пример 11.(известный). Термическому разложению подвергают пря- могонный бензин смеси Тюменских неф- тей при 800 С, времени контакта 0,5 с, при смешении с инертным -разбавителем на лабораторной установке с кварцевым реактором. Пучшие результаты получены при пиролизе в присутствии инициатора, состоящего, из аллена и метилацетилена при их массовом соотношении 1:1, при общем их количестве 2,0 мас.%.

Результаты опыта приведены в табл. 2.

Пример 12. Опыт проводят в условиях примера 11 в присутствии инициатора - полициклических гидроароматических соединений с длинной алкильной цепью общего вида

СН.

ен.

WX

с„н

п 2гг-1 .

где n - 8, 9, Ю при соотношении этих трех соединений 3:3:1, взятого в количестве 3,0 мас.% на сырье.

Результаты опыта приведены в табл. 2.

Из примеров 1-5, показывающих влияние количества инициатора на выход целевых продуктов пиролиза видно, что максимальный выход достигается при введении инициатора в предлагаемых количествах. Пример 1 показывает, что при количестве инициатора ниже 0,5 мас.% эффективность его снижается. Пример 5 показывает, что увеличение количества инициатора выше 5 мас.% нецелесообразно, так как это не приводит к заметному повышению эффективности.

При промышленной реализации метода могут быть использованы отходы масляного производства, которые содержат полициклические гидроароматические соединения общей формулы I или II в предлагаемых пределах.

Как видно из примеров 7 и 8, такие отходы проявляют такую же эффективность, как чистый инициатор предлагаемого вида.

51

Сопоставление примеров 11 и 12 показывает, что проведение предлагаемого способа в условиях известного при 800 С приводит к повьшению выхода целевых продуктов - этилена на 2,7 абс.% пропилена на 1,1 абс.%, бутадиена на 0,1 абс.%, бензола на 1,3 абс.%.

Из примеров табл. 1 видно, что при проведении процесса пиролиза в присутствии предлагаемого инициатора даже при температуре более низкой, чем в известном 760 С выход продуктов пиролиза превышает выход продуктов в известном способе.

Проведение процесса пиролиза п,ри , более низких температурах имеет боль

жается доля вторичных реакций (обра- зование тяжелой смолы, кокса), повышается селективность процесса. Повышается надежность работы пирализного оборудования.

Таким образом, приведенные приме- ры доказывают преимущество предлагаемого способа по сравнению с известным, выраженное либо в получении более высоких выходов целевых продуктов, либо в возможности вести процесс при низких температурах.

Кроме того, использование в качестве источников инициаторов отходов

масляного производства позволяет уве- личть глубину переработки нефти.

Формула изобретения

1. Способ получения низших олефи- нов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии инициатора, о т- личающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых про- : дуктов, в качестве инициатора используют полицкклические гидроароматические соединения общей формулы

сн.

сн

X-X s XV.

жх

СпНгп-1

где п 6-25,

взятые в количестве 0,5-5 мас.Х

к исходному сырью.

2. Способ по п. 1, о т л и ч

а щ и и с я тем, что в качестве инициатора используют отход масляного производства.

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ПРОИЗВОДСТВА УГЛЕВОДОРОДОВ, В ЧАСТНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ. ПРОЦЕСС ВЕДУТ ПИРОЛИЗОМ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ В ПРИСУТСТВИИ ДРУГОГО ИНИЦИАТОРА-ГИДРОАРОМАТИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ ОБЩЕЙ Ф-ЛЫ I ИЛИ II @ ГДЕ N = 6-25, ВЗЯТОГО В КОЛИЧЕСТВЕ 0,5-5 МАС.% ПО ОТНОШЕНИЮ К ИСХОДНОМУ СЫРЬЮ. ЦЕЛЕСООБРАЗНО В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРА ИСПОЛЬЗОВАТЬ ОТХОД МАСЛЯНОГО ПРОИЗВОДСТВА. ЭТИ УСЛОВИЯ УВЕЛИЧИВАЮТ ВЫХОД, АБС.%: ЭТИЛЕНА НА 2,7, ПРОПИЛЕНА 1,1, БУТАДИЕНА 0,1, БЕНЗОЛА НА 1,3 (ПРИ 800°С). 1 З.П.Ф-ЛЫ, 2 ТАБЛ.

Таблица 1

Аллеи ме- тилацетилен 28,5

Попицикличес- кие гидроароматическиесоединения 31,2

Табл-ица 2

13,7

6,5

10,5

15,8

6,6

11,8