Способ получения олефиновых углеводородов Советский патент 1982 года по МПК C10G9/16 

Изобретение относится к термической переработке (крекинг, пиролиз) нефтяног сырья. . Известен способ получения олефинов термическим разложением углеводорода в присутствии добавок кислорода, фтора, окислов азота, галоидводородов Однако при использовании таких добавок возникает необходимость отделени от продуктов реакции неуглеводородных продуктов, образующихся из вводимых добавок. Известен также способ получения олефиновых углеводородов путем пиролиза атмосферного газойля в присутствии добавок перекиси водорода. Процесс проводят в интервале температур 78082О С, времени контакта 0,1-0,9 с, количество добавки колеблется в интервале 1-2О вес. % на .сырье 2. Этот .способ требует больших коли честв добавки, которая сушественно загрязняет продукты реакции кислородсодер жащими соединениями, образующимися из. вводимой добавки. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения олефиновых углеводородов термическим разложением углеводородного сь1рья в присутствии го. могенных ишшиаторов, способных образовывать свободные радикалы, например буте, пенте -2, 2-метгшпентен-2, алр кнпароматические углеводороды СЗ J. Способ не позволяет получать олефиновые углеводороды с достаточным выходом (выход этилена до 18 вес. %). Цель взобретения - повышение выхода олефиновых углеводородов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олефиновых углеводородов термическим розло- . жением углеводородного сырья в присутствии гомогенного инициатора,в качестг-ве гсжлогенного инициатора используют аллен, О,2-2,О вес. % на . сырье. П р и м е р 1. В качестве сырья . процесса термического разложения приме3941няют refccaH. Процесс термического разложе шш проводят при 6 30-6 50с. Результаты эксперимента приведены в табл. 1 . Составы нродуктов те{змического распада н -гексана без добавки по известному и с добавкой 0,23 вес. % аллеиа по предлагаемому способам при моль/1 ОС моль разложившегося Н -гексена-1 приведены в табл. 2. Примерз. В качестве сырья процесса термического разложения применяют н -гексен-1. Процесс термического разложения проводят при 55ОбОО С. Результаты эксперимента приведены в табл. 3. П р и м е р 3. В качестве сырья процесса термического разложения применяют циклогексан. Процесс термическо го разложения проводят при 62О-ТОО С Результаты эксперимента приведены в табл. 4. Пример4.В качестве сырья про цесса термического разложений приме няю декалин. Процесс термического разложения проводят при 650-725С., Результаты эксперимента приведены в табл Пример5.В качестве сырья процесса тер /ического разложения приме няют тетралин. Процесс термического ра проводят при 630-680 0. Результаты эксперимента приведены в табл. 6. П р и м е р 7. В качестве сырья пи ролиза применяют гексан. Процесс прово , Дят на установке проточного типа с кварцевым реактором. При максимальный выход продуктов достигают при времени контакта 0,5 с. В присутствии добавки аллена в количестве О,3 вес. % на сырье при 8ООс максимальный выход продукции достигают при времени контакта О,О9О с. Примере. Процесс пиролиза могонного бензина смеси тюменских нефтей (фр. 85-15О С) проводят на лабораторной установке проточного типа с кварцевым реактором. При , времени контакта 0,5 с, при мольном отношении сырье: инертный разбавитель 1:3,66, выходы продуктов составляют, вес. % на сырье: этилена 33, пропилена 15, бутадиена 5. В присутствии добавки аллена в количестве 0,3 вес. % на сырье выходы продуктов увеличиваются и при времени контакта О,Об с составляют, вес. % на сырье: этилена 35,5, пропилена 16,4, бутадиена 9. П р и м е р 9. В качестве сырья шаролкза применяют прямогонный бензин смеси тюменских нефтей (фр. 85+150 С). При , времени контакта 0,5 с. при мольном отношении сырье; инертный разбавитель 1:3,66, выходы продуктов составляют, вес. % на сырье: этилена 27, пропилена 15, бутадиена 6. В присутствии О,3 вес. % на сырье аллена выходы продуктов увеличиваются и при времени контакта О,Об с составляют, вес. % на сырье: этилена 29,5, пропилена 16,4, бутадиена 1О. В отлкчяи от известного предлагаемый способ -позволяет существенно увеличить скорость распада углеводородов и их смесей, что дает возможность снизить температуру процесса при данном времени или время реакции при данной температуре, не требуя дополнительных затрат на разделение продуктов распада с неуглеводородными примесями, обрдауемыми из неуглеводородных добавок. Предлагаемый способ может быть использован на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах на установках термического крекннга и пиролтсза нефтяного сырья с целью пош51шения их производительности. Таблица

О 0,44

О 1,43

О 0.23

63О

630 , 650

Ci

о et

в e о e Н

ц

н t 00 /t 00 cj

со b- od CO to CO CO CO CO (0 CO

ч 9. Ч со n of od О) (o

CO CO CO CO CD . Ф

CO

CO CD 00 05 CO 05 Cjf of 0) 0 O)

CO

«b

CO

О

CD Cn О 0)

Ю CO

и Ь en CO to CO

CO о f t CO CO CvJ DJdJ CNj CVJ

CJ CJ

Э C0 Ю 00 C S о о oS rf CO m CO CM N cj CM

p. СЙ . O. . t (O O

тН H H CM

CJ Ф. 01 CO oo C to CO ®

H и тЧ -

Юсосооt

исосоТГto

ооооо

со10со01чГ

иооt-О)

соЮсоt-(й

ооо о о

с

со . 05. iq

- о °о 05 CD

Сй

CD С0 О со h; О (3) И О И О О

СО

, и CSJ (и см

00

О1 01 н см

ч я. о с q i

со О) CM . о - см :i см «

ч

см О) ч. ч Х ч t -со со со ю со

и и и и и н

С0

г- со и см Ч со со со со к тЧ и и гЧ

со

ч . . Х «о о. OJ f;:

со f со ®

03 О) М о i

««

ю / с гNсо со со о

со

Декалин Формула изобретения Способ получения олефиновых углеводородов термическим разложением углеводородного сырья в присутствии гомоге ного инициатора, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве гомогенного инициатора используют аллен О,22,0 вес. % нн сырье. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Кондратьев В. Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М., Наука, 1974, с. 402. 2. Нефтепереработка и нефтехимия, 198О, № 4, с. ЗО. 3.Патент Англии № 1049046, кл. С 5 Е, опублик. 1966 (прототип).