Гидразинаты тетрагидроборатов редкоземельных металлов в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений и способ их получения Советский патент 1989 года по МПК C01F17/00 

Изобретение относится к химии тетрагидроборатов РЭМ, а именно к получению ранее не описанных молекулярных комплексов тетрагидроборатов РЭМ с гидразином, общей формулы Ьп(ВН)з-4N,H4, которые могут быть использованы как селективные восстановители функциональных групп органических соединений.

П р и м е р 1. В двухгорлую колбу загружают 0,68 г Ьи(ВН)з- ЗТГФ (0,003 моль), заливают 25 мл н-гек- сана и по каплям добавляют 0,6 г (0,018 моль), всю смесь перемешивают в течение 1 ч, соотношение исходных компонентов 1:6 (табл. 1). Затем осадок отделяют от растворителя декантацией. Продукт сушат до постоянной массы при 50-70°С/вакуум. Получают 1,23 г Lu(BH)j. 4NiH4. Выход 96,75%.

Найдено,%:Ln 50,23; В 9,30; H 3,46; N,jH 36,60. Ьп(ВН)з. N.jH .

Вычислено, %: Ln 50,35; В 9,33; Н,,д 3,45; , 36,84.

Пример2. В двухгорлую колбу отбирают 0,85 г (0,0046 моль бензольного раствора La() j и по каплям добавляют 1,19 (0,037 моль) N,jH. Соотношение La( l:8 (табл.2), I остальные операции, как в примере 1. Получают 2,0 г Ьа(ВН4)з- 4,. Вы- .,8%.

Найдено, %: Ln 41,68; В 9,88; Н.д 3,59; 4 43,50.

La(BH)j 4,5N,iH4

Вьмислеио, %: Ln 42,3; В 9,90; Н,„д 3,66; N,,H, 43,99.

Примеры 3-10.. Результаты приведены в табл. 1 и 2.

Пример 11. Используют тет- рагидробораты Ln(BH4) для вое-

ел ю

о:

становления кетона до спирта. В сравнении с известным способом, использующим восстановитель Ьп(ВН)-пТГФ, достигается повышение выхода продукта с 56 до 7SZ. Кроме того, соединение с гидразином обладает большей устойчивостью к влаге и кислороду по сравнению с соединением тетрагидробората с тетрагидрофураном (ТГФ).

Таким образом, в результате проведенных синтезов, а также по совокупности всех физико-химических исследований можно заключить, что получены и выделены неизвестные в литературе комплексные соединения тетрагидробо ратов РЗМ с гидразином общей формулы Ln(BH). Гидразииаты тетра- гидроборатов РЗМ могут быть использованы как ceлeкtивныe восстановители функциональных групп оргянических соединений.

Формула изобрет ей и я

1.Гидразинаты тетрагидроборатоа редкоземельных металлов Ln(BH)y mNjH, где ,0-А,5 в качестве селективных восстановителей функционалных групп органическнх соединений.

2.Способ получения гндразинатов тетрагидроборатов редкоземельных металлов Ьп(ВН4)э- 4КгН4 путем взаимодействия тетрагидроборатов редкоземельных металлов со стехиомет- рическим количеством гидразина в среде органического растворителя.

Гидразинаты тетрагидроборатов РЗМ LN(BH₄)₃^.NN₂H₄, где N=4,0-4,5, относятся к молекулярным комплексам тетрагидроборатов РЗМ с гидразином и могут быть использованы в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений. Новые вещества получают взаимодействием как твердых тетрагидроборатов РЗМ, так и их растворов со стехиометрическим количеством гидразина в среде органического растворителя. 2 з.п.ф-лы, 2 табл.

Массв исходных т«тр«гядроворато1 РЭН без учета количества ТГФ.

Редактор Н Яцола

Составитель В. Дубровская

Техред М.Ходанич Корректор В. Кабаций

Заказ 7470/29

Тираж 435

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская, наб., д. 4/5

Элснвипшй aiMimi, X L Т 1

Пояучсяш совдиясниа

42,54 10.133,4643,40L(BH,). 4.4И,И«

47,1) 9,7Э3,3239,30Gd(BM,)j 4,1M4N.

50,239,303,4636,60Lu(,вИ(1ц

Таб;лнн« 2

Подписное