Способ получения циклопентадиенилборгидридов металлов III Б группы Советский патент 1992 года по МПК C07F5/02 

Изобретение относится к улучшенному способу полученип циклопента- диеинлборгидридов металлов Ш Б группы, которые могут быть использованы как селективные восстановители в органическом синтезе и как летучие соединения для разделе1 ия РЗЭ,

Целью изобре,тений является интеп

/р

сификацня lipoUecca и повьппение выхода целевых продуктов, ; Ti р и м е,р 1. 11олу 1ение (),V(BH),

к смеси 1,9 г (6,85 -10 моль) У(ВНц) 2ТГФ и 1.,2 г (13,6-10- моль) циклопентадиенлпнатрия (молярное соотногаение ;2) приливают 40 мл ТГФ и нepc 5e Iпш;Jют 30 мин на .агнит- ной мепшлке при компатной темпера- , туре Раствор фш1ьтруют5 от фильтрата отгоняют растворитель и остаток экстрагируют ТО.ИУОЛОМ (2x30 мл) . Толуол отгоняют в вакууме5 остаток cjiTiaT 30 мин при . Получают I, г (С,(,. Y (RHi,)-в виде мелкого белого норошка выход (,68, 7%) , Наь,;ено, %; Y 37,7; В 4,3, ВычисленоS %; Y 38, В 4,6. И р и м е р 2е Полу гение .(),Sin (1М1,) .ТГФ.

Смесь 2,1 г (5 J 1 моль Sm (вы),, . ЗТ РФ, 0,90 г (I 0, 2 1 0- моль) GjHjNa и 50 -ш ТГФ перемегинвсшт нри комнатной теь нературо и теме1 ие 1 ч, ГсЮтпор 1)и.пьтруют5 растворитель от- гоняют в вакууме при комнатной чем- пературе. Получают ,7 г (C5Hs),,Sm(Bl,) «ТГФ в виде желтого мелкокристаллического порошка {выход 90%), Найдено, Z: 5и 40,5; В 3,0. Вычислено, %: Sm 40,9, В 2,9. П р н м е р 3; Получение (C5H5)Yb(BH,),

Это соединение нолучают по примеру 1 из 2jf3 г (6,0-10 моль) УЬ(ВН. ;ЗТГФ и 2, г (П,8-10- моль) CsHjNa даэ. Получают с выходом i,6r (84%) продукта в виде оранжевого порошка.

Найдено, %: УЬ 54,0 В 3,5. Вычислено, 7,: Yb 54,А; В 354,,

Прим (,),

Получаю .(А, 38 10 S 0,9 г (8,8 в виде ора - I .1 г (72

Нждено Вьгшсле

30

35

40

45

50

(СдН),.

10

Прим

К смеси 3с (ВН,,) J

15 CjHgNa (со 40 мл ТГФ смесь при 1 ч„ После раствор фи

20 ИК граммы по боргидрид гоняют, о лом, Be,H3

25 пат в вак

(выход 72 (эелого мел щества.

П р и (СЛ{с,),Рг

Получа Pr(,-)j енилна. ри (76%) (C бледно-зе го порошк

П р и (CsKc)., Gd

Смесь Gd(BH,;),. и Раствор ф ме раство ратурва О гирутпт пр диэтиловы получают вещество 2,6 г (81

Редактор И.Хорина

Составит ель С,Сахаров Техред И{. Кас:телевич

Заказ 2314

Тираж

ВИШНИ Государствен гюго комитета СССР

по делам изобретений н открытий 113035, Москва, , Раугаская паб, , д.

Филиал ПНИ Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,

Пример 4. Получение (,), Yb(Bll) ,

Получают по примеру 1 из 1,9 г .(А, 38 10 моль) Yb (ВН „)д ЗТГЛ и 0,9 г (8,8-10 ; моль) в , в виде оранжевого порошка, Вькод I .1 г (72,6%),,

Нждено, %: Yb 5,9; Б 3,3. Вьгшслено, %: Yb 5 2,3 ; В .

(СдН),.

Пример 5 Получение

Sc(,).

К смеси 2,1 г (9,0-10 моль) 3с (ВН,,) J 2ТГФ и 1,6 г (1 8,2 i моль)

CjHgNa (соотиошенне t2) прибавляют 40 мл ТГФ и перемешивают реакггяоннуга смесь при комнатной температуре 1 ч„ После окончагшя перемешивания раствор фильтруют (твердый осадок по

ИК-свектроскопии и рентгенограммы поротка представляет собой боргидрид натрия), растворитель отгоняют, остаток экстрагируют бензо лом, Be,H3Ojf отгоняют, остаток су-

пат в вакууме Получают 1,2 г

(выход 72%) (С,, Hj) 5с(ВГ1,,,) в виде (эелого мелкокристалшического вещества.

П р и м е р 6 о Гюлученш- (СЛ{с,),Рг(Ш,„) .ТГй,

Получакгг по нррп-:еру 2 из 2 „5 г Pr(,-)j ЗТГФ, 1,1 г щжлопентади- енилна. рия и 50 мл ТГФ,, Выход ,,1 г (76%) ().j Рг (Bill,)-ТГФ в виде - бледно-зелеиого мелкокриста,шическо-- го порошка

П р и м е р 7 „ Получев.не (CsKc)., Gd(BH,).- ТГЛ.

Смесь 3,0 г (в// 10- моль) Gd(BH,;),. 2ТГФ, 1,5 г (17,1 ) и 40 мл ТГФ перемшаившот 1 ч/ Раствор фильтрутат, отгоняют в вакууме растворитель при комнатной темпе™ ратурва Остаток мгюгократно экстра.,; гирутпт при комнатной температуре диэтиловым зфиром. Эфир отгоняют, получают белое мелкокристаллическое вещество (С И ) Gd(BH ) ТГФ. Выход 2,6 г (81%).

Корректор С JUe к м а р

Подписное

4/5