Способ количественного анализа Советский патент 1990 года по МПК G01N30/00 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, неорганической и других отраслях промышленности для определения содержания алкилфенило- вых и алкилфеноловых соединений и при их совместном присутствии в продуктах алкилирования фенолов высшими оле- финами, спиртами и галоидоалканами, а также в продуктах химической переработки высших алкилфенолов при про изводстве поверхностно-активных веществ.

Цель изобретения - повышение точности анализа и сокращение его продолжительности.

Способ осуществляется на жидкостных и газожидкостных хроматографах любой конструкции с предваритепьным рпределением поправочных коэфсЬици

3

ентов детекторов (рефрактометрического, УФ-спектрального, плазменно-иони зационного и др.) на смесях известного состава или выделенных из смеси чистых компонентов. Смеси высших ап- килпроизводных фенолов вводят в микроколонку жидкостного хроматографа, заполненную силикагелем, и элюируют растворителем постоянного состава 99:1 (по объему) на моко-о- и п-ал- килфенолы, 2,4-ди-алкилфенолы,, смесь 2,6-ди-алкилфенолов и блкилфеноловых эфиров, определяя их содержание по площади пиков на хроматограмме с учетом поправочных коэффициентов. Параллельно указанную смесь вводят в колонку газожидкостного хроматографа, заполненную носителем с неподвижной жидкой фазой и разделяют на алкилфениловые эфиры и моно-о-алкил- фенолы, определяя соотношение между ними по площади„пиков. В зависимости от величины алкилъной группы алкш производных фенолов температуру в колонне варьируют в интервале I80- , В качестве неподвижной жидкой фазы используют неполярные или мало - полярные фазы, обладающие достаточной термостойкостью и обеспечивающие минимальный удерживаемый объем анализируемых компонентов. Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии подвергают совместной цифровой обработке.

Пример 1„ Составляют искусственные смеси втор.децилфениловых эфиров, о- и n-втор- децилфенолов, изомеров ди-втор-децилфенолов. Эти смеси разделяют высокоэффективной жидкостной хроматографией на отечественном приборе Милихром с УФ-детектором, микроколонкой 65,2 мм заполненной неподвижной фазой Си- лосорб-600, зернением 5 мм; элю- ент - смесь н-гептана и изопропанола 99:1 (по объему), определяют по хроматограмме (с учетом поправочных коэффициентов) содержание о- и п-мо но-втор-децилфенолов, 2,4-втор-децил фенолов и сумму втор-децилфеноловых эфиров с 2,6-ди-втор-децилфенолами (длительность анализа 3 мин). Паралельно те же искусственные смеси разделяют газожидкостной хроматографией на приборе Цвет-102 в колонке длиной 2 м, заполненной носителем Hrornosorb AW HMDC с 5% неподвижной фазы OV-17 при 210ЭС, определяя по

0

5

0

5

81

0

5

0

45

50

5

194

площади пиков (с учетом поправочных коэффициентов) только соотношение между втор-децилфениловыми эфирами и моно-о-втор-децилфенолами.

Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии после совместной цифровой обработки представлены в таблице. Для сравнения в таблице представлены результаты анализа тех же смесей известным способом.

П р и м е р 2. Анализируют продукты алкилирования фенола н-гексеном-1 по примеру 1, Температура газожидкостного разделения 180°С. Соотношение втор-гексилфеноловых эфиров и о-втор-гексилфенолов составляет 0,15. Результаты жидкостного хромато- графирования: сумма втор-гексилфени- ловых эфиров и 2,6-ди-втор-гексилфе- нолов 18,8%, сумма остальных компонентов 81,2%. В соответствии с этими данными вычислен состав продуктов алкилирования фенола н-гексеном-1, мас.%: втор-гексилфениловые эфиры 8,5; о-втор-гексилфенолы 54,8; п- втор-гексилфенолы 15,1; 2,6-ди-втор- гексилфенолы 10,3; 2,4-ди-втор-гек- силфенолы 12,1.

Определены по известной методике с помощью ГЖХ, мас.%: втор-гексилфениловые эфиры 6,7; о-втор-гексилфенолы 51 ,5; ,п-вторггексилфенолы 16,2; 2,6-ди-втор-гексилфенолы 11,6; 2,4- ди-втор-гексилфенолы 14,0,

Пример 3. Анализируют продукты алкилирования фенола тримерами пропилена по примеру 1. Температура газожидкостного разделения 180°С. Соотношение изононилфениловых эфиров и о-изононилфенолов составляет 0,013, Результаты жидкостного хроматографи- рования: сумма изононилфениловых эфиров и 2,6-диизонончлфенолов 1,6%, сумма остальных компонентов 98,4%. Вычислен следующий состав продуктов алкилирования фенола тримерами пропилена, мас.%: изононилфениловые эфира 0,15; о-изононилфенолы 11,8; п-изононилфенолы 80,7, 2,6-ди-изо- нонилфенолы 1,45; 2,4-ди-изононолы 5,9.

С помощью жидкостной хроматографии на силикагеле определяют, что указанные продукты содрржат 1,2 мас.% смеси изонониловых эфироп и 2,6-диизо- нонилфенолов, 19,5 мас.% смеси о-изононилфенолов и 2,4 диичоногшлфенолов,

515

а также 79,3 мас.% п-изононилфенолов. Оценка состава тех же продуктов с помощью ГЖХ не дает однозначных результатов, поскольку нет полного разделе- ния о- и п-азононилфенолов.

П р и м е р 4. Анализируют продукты апкилирования 4-метилфенола до- децоном-1 по примеру 1. Температура газожидкостного разделения 220°С. Соотношение втор-додецил-4-метилфени- ловых эфиров и 2-втор додецил-4-ме- тилфенолов равно 0,16. Результаты жидкостного хроматографирования: сумма втор-додецил-4-метилфеноловых эфиров и 2,6-ди-втор-додецил-4-метил- фенолов 21,5%, остальное 2-втор-до- децил-4-метилфенолы. По данным цифровой обработки результатов ГЖХ- и ЖХ-разделения, состав продуктов ал- килирования 4-метилфенола додецином- 1 следующий, мас,%: втор-додецил-4- метилфениловые эфиры 12,2; 2-втор- додецил-4-метилфенолы 78,5; 2,6-ди- втор-додецил-4-метилфенолы 9,3.

П р и м е р 5. Анализируют продукты апкилирования фенола эйкозеном-1 по примеру 1. Температура газожидкостного разделения 300°С. Соотношение втор-эйкозилфениловых эфиров и о-втор-эйкозилфениловых эфиров и о-втор-эйкозиофенолов составляет 0,08, Результаты ЖХ-хроматографиро- вания: сумма втор-эйкозилфениловых эфиров и 2,6-ди-втор-эйкозилфенолов 17,9%, сумма остальных компонентов 82,1%. На основании полученных данных вычислен следующий состав продук

196

тов апкилнровання фенола эйкозеном-1, масД: втор-эйкозилфениловые эфиры 2,7; о-втор-эйкозилфенопы 33,6; п-втор-эйкозилфенолыше 16,1, 2,6- ди-втор-эйкозилфенолы 15,2; 2,4-ди- втор-эйкозилфенолы 32,3.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет более чем в 20 раз сократить длительность анализа, повысить его точность (в 2-10 раз) и значительно упростить выполнение, особенно для С,2-С 0-алкилфенолов.

15 Формула изобретения

Способ количественного анализа алкилфениловых эфиров моно-о- и п-ал- килфенолов, 2,4- и 2,6-ди-алкилфено- лов при их совместном присутствии, включающий жидкостное и газожидкостное разделение исходной смеси на колонках с сорбентом в потоке элюента и последующее определение соотношения между компонентами смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения точности анализа и сокращения его продолжительности, на жидкостной колонке элюентом постоянного состава н-нептан - изопропанол при объемном соотношении 99:1 осуществляют выделение смеси алкилфениловых эфиров и 2,6-ди-алкилфенолов, а определение соотношения между ап- килфениловыми эфирами и моно-орто-ал- килфенолами проводят после разделения исходной смеси на газожидкостной колонке.

5

0

5

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности для определения содержания алкилфениловых и алкилфеноловых соединений при их совместном присутствии в продуктах алкилирования фенолов и переработки высших алкилфенолов при производстве поверхностно-активных веществ. Цель изобретения - повышение точности и сокращение его производительности. Способ осуществляется на жидкостных и газожидкостных хроматографах. Смеси высших алкилпроизводных фенолов вводят в микроколонку жидкостного хроматографа, заполненную силикагелем, и элюируют растворителем постоянного состава, при объемном соотношении 99:1 на моно-о и-алкилфенолы, смесь 2,6-ди-алкилфенолов и алкилфениловых эфиров. Параллельно исходную смесь вводят в колонку газожидкостного хроматографа, заполненную носителем с неподвижной жидкой фазой и разделяют на алкилфениловые эфиры и моно-о-алкилфенолы. Результаты анализа жидкостной и газожидкостной хроматографии подвергают совместной цифровой обработке. 1 табл.

Децилфенило- вые эфиры

2-Децилфенолы

4-Децилфенолы

11,2 29,3 35,1 54,8 47,4 12,3

9,5 15,3

8,8

1

2 3

1 2 3 I 2 3

6,4

3,0

18,4

21,5

3,4

27,9

8

Продолжение таблицы

4,9

4,2

17,6

19,6

3,3

26,2

10,8

16,2

4,7