Способ получения 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида Советский патент 1990 года по МПК C07C249/16 C07C251/86 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,-ди- нитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являющегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, регуляторов роста растений, органических красителей.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и уп- рощение процесса.

Пример 1. Получение 2,k-динитро- фенилгидразона 2-аминобензальдегида. В круглодонную колбу вместимостью

250мл, снабженную мешалкой , термометром, ловушкой Дина и Старка с обратным холодильником и надетой на него газоотводной трубкой, загружают 20,33 г (0,05 моль) изатиновокислого калия, 13.9& г (0,15 моль) анилина, 6,88 г (0,05 моль) триэтиламина гидрохлорида (или 0,05 моль триметиламина гидрохлорида) и 20 мл толуола и кипятят при перемешивании в течение 2,5 ч. Затем усиливают нагрев и в течение 2 ч отгоняют реакционную воду в виде азеотропной смеси с толуолом в ловушку Дина и Старка . При этом отгоняется теоретическое количество воды (0 ,9мл).

ел

СО

со

Јь

00

Одновременно через газоотводную трубку, насаженную на верхний конец холодильника, в поглотительную склянку с 10%-ной соляной кислотой отводится свободный триэтил- или триметилами и превращается в гидрохлорид, который отфильтровывается и используется в последующих синтезах.

По окончании реакции реакционную массу охлаждают до 80-90°С, добавляют 25 мл концентрированной соляной кислоты, отгоняют с водяным паром 2-ами- нобензальдётид, который затем вводят во взаимодействие с эквимолярным количеством 2,4-динитрофенилгидразина в среде этанола (ТОО мл) в присутствии 0,5 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 15 мин на водяной бане, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме в присутствии фосфорного ангидрида. Получают 13,73 г целевого продукта (выход 91,9%), т. пл. 248-250°С.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют хлорбензо л в количестве 20 мл и реакционную массу нагревают 2 ч без отгона воды в ловушку Дина и Старка, а затем 2 ч с отгоном воды. Получают 13, 7 г целевого продукта (выход 89,5%), темпе- ° ратура плавления ,,0°С.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 2, но в качестве растворителя используют ксилол (смесь изомеров) в количестве 20 мл. Получают 13,6 г целевого продукта (выход 90,38%). Температура плавления 248,5- 250,5°С.

0

5

0

5

0

5

0

Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевого продукта с 52,1 до 89-91% и упрощении процесса: сокращение количества стадий с 4 до 3, значительное понижение температуры на стадии разложения промежуточного продукта (с 160 до 80-90°С) и исключение работы с высокотоксичным пиридином.

Формула изобретения Способ получения 2,4-динитрофенил- гидразона 2-аминобензальдегида, включающий взаимодействие 2-аминофенилкар- боксильного производного с азотсодержащим соединением при температуре кипения реакционной смеси, и гидролиз промежуточного продукта, с последующей конденсацией образовавшегося 2-аминобензальдегида с 2,4-динитро- фенилгидразином, отличающий- с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-аминофенил- карбоксильного производного используют изатиновокислый калий, в качестве азотсодержащего соединения т анилин, взятые в молярном соотношении, равном 1:3, соответственно, процесс проводят в присутствии гидрохлорида триэтил- или триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой органического растворителя с азеотроп- ной отгонкой воды, а гидролиз промежуточного образующегося 2-аминобен- зальанила проводят концентрированной соляной кислотой при температуре 80- 90°С непосредственно в реакционной массе.

Изобретение относится к гидразонам ароматических альдегидов, в частности к получению 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являющегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, регуляторов роста растений, органических красителей. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение проводят взаимодействием изатиновокислого калия с анилином при молярном соотношении 1:3 в присутствии гидрохлорида триэтил- или триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой растворителя(толуола) с последующей азеотропной отгонкой из смеси воды. Затем непосредственно проводят гидролиз промежуточного 2-аминобензальанила концентрированной соляной кислотой при 80-90°С и конденсацию образовавшегося 2-аминобензальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Выход целевого продукта увеличивается с 52 до 89-91%, уменьшается количество стадий (с 4 до 3), понижается температура на стадии разложения (со 160 до 80-90°С), исключается работа с высокотоксичным пиридином.