Способ получения 4-ацетил-5,5-диалкил1,3,4-оксадиазолинов Советский патент 1978 года по МПК C07D271/10 

Описание патента на изобретение SU596582A1

Изобретение касается получения 4-сщетил-1,3,4-оксалиаэолинов/ в ча стности нового способа получения не описанных ранее 4-ацетил-5,5-диа кил-1,3,4-оксгщиазадинов, которые м гут найти применение как фармакологически активные вещества и промежуточные продукты в .тонком органи ческом синтезе. Известен способ получения 4-ацетил-2-метил-5,5-диалкил-1,3,4-оксадиазолиноэ путем ацилирования ацетилгидразонов избытком уксусного ангидрида при кипячении tli « Однако известным способом не могут быть получены незамоденные в положение 2 кольца 4-ацетилг-1, 3 4-оксадиазолины Предлагаелый способ позволяет пол чить указанные вещества, способ заключается :В, том, что фррмилгидразоны алифатгйческй: кетоно. псздвергают вза имодействию с укйУбйтам ай тидридом в соотношении 1:1 при -IreNmeijatype 75100 С в присутствии 1}и1)иаина Получение исходных фOp в{JtttШpaзoновНR , 0+Нг1 ЯН-СН- y WNH-tH в «- П 12 г (0,2 моль) формилгидрдзина и 11,2 г (0,2 моль) ацетона нагревают в бензоле с ловушкой Дина-Старка до прекращения выделения воды. По охлаждении полученный раствор (около 150 мл) фильтруют, отгоняют бензол под пониженным давлением, остаток кристаллизуют из смеси гексан-бензал (температура плавления 74-75 с) . Аналогичным способом получают другие формилгидразоны алифатических кетонов. Ниже приведены примеры осуществления предлагаемого способа. Пример. 4-Ацетил-5,5-диметил-1,3,4-оксалИазЬлин tl К .(CHjCOJ O (;ni,J.3 I 1 к суспензии 2,0 г (0,02 моль) формилгидразона ацетона в 2,0 мл(0,02моЛ1 уксусного ангидрида прибавляют 0,8- ; 1,6 г (0,01-0,02 моль) пиридина. {CMedi выдерживают при 75-100 С в течение 0,5-1 ч, изредка встряхивая. По окончании нагревания реакционную массу выливают в 300 мл эфира, прокивают BonoPt раствором соды, вновь водой, сушат сульфатом магния. Затем отгоняют раст« ворители под уменьшенным давлением а остаток перекрист лизовывают из гексана (т.пл. 89-90с) . Выход продук та 1,7 г (60%)/ П р и м е р 2. 4-Ацетил-5-метил-5-этил-1,3,4-оксадиаэолин (1НлСНя СНз Ч )гО о 1--TSi -С-СИ ХдцинЫ . Пиридин О к суспензии 2,28 г (0,02 моль) формилгидразона метилэтилкетона в 2,0 МП (0,02 моль) уксусного ангидрида прибавляют 0,8-1,6 г (0,010,02 моль) пиридина. Смесь выдерживают при ТБ-ЮО С в течение 0,5-1,0ч изредка встряхивая. По окончании нагревания реакционную массу выливают в 300 мл эфира/ промывают водой, рас вором сОды, вновь водой, сушат сульфатом магния. Затем отгоняют растворители под уменьшенным давлением, а остаток перекристаллизовывают из пен тана при .низких температурах, т.пл. 41-41,5°С Выхбд продукта 1,56 г (50%) . П р и. м е р 3. 4-Ацетил-5,5-ди-. этил-1,3,4-оксадиазолин t sHsI 2Н5 ,)1 11 ПппиЯчи f 1 -i-r И и Пиридин CgHs к суспензии 2,56 г (0,02 моль) фо милгидразона диэтилкетона в 2,0 мл (0,02 моль) уксусного ангидрида прибавляют 0,8-1,6 г (0,01-0,02 моль) пиридина. Смесь выдерживают при 75100 с в течение 0,5-1,0 .ч, изредка встряхивая. По окончании нагревания выливают в 300 мл эфира, промывают йодой, раствором соды, вновь водой, сушат сульфатом магния. Затем отгоня ют растворители под уменьшенным давлением, а остаток перегоняют в вакууме (т.кип. 96-98°С при 14 мм, П . 1,4546). Выход продукта 2,4 г (70%). - П р им е р 4. 4-Ацетйл-5,5-пентаметилен-1,3,4-оксадиазолин гг (CHjCoLo тШ1-, к суспензии 2,8 г (0,02 моль) форилгидразона циклогексанона в 2,0 мл (0,02 моль) уксусного ангидрида приавляют 0,8-1,6 г (0,01-0,02 моль) иридина. Смесь выдерживают при 75100 С в течение 0,5-1,0 ч, изредка встряхивая. По окончании нагревания еакционную массу выливают в 300 мл эфира, прокывают водой, раствором соы, вновь водой, сушат сульфатом магния. Затем отгоняют растворители под уменьшенным давлением, а остаток перекристаллизовывают- из гексана (т.пл. 77-77,). Выход продукта 2,4 г (65%X Характеристика полученных веществ4-ацетил-5,5-диалкил-1,3,4-оксадиазолинов приведена в таблице. Дополнительным доказательством строения полученных веществ служат результаты гидролиза в кислой среде в присутствии 2,4-динитрофенилгидразина и без него как показано следующими схемеили: ;;: к-с-СНз НгХКН- УмОг н н -С-бНз L Г СЛзЙШШен :1Г2Н4-Вг$04

o CO

roo

Похожие патенты SU596582A1

название год авторы номер документа
Способ получения 4-ацил-1,3,4-оксадиазолинов 1975
  • Яндовский Валерий Николаевич
  • Адров Петр Михайлович
  • Заморина Ирина Анатольевна
SU523092A1
Способ получения геминальных дигалоидных производных конденсированных пиримидин-4-онов,рацематов или оптически активных антиподов 1980
  • Иштван Хермец
  • Тибор Брайнинг
  • Лелле Вашвари
  • Агнеш Хорват
  • Золтан Месарош
  • Иштван Биттер
  • Иожеф Кекеши
SU1151210A3
Способ получения гидразинопири-дАзиНОВ 1975
  • Вильям Джон Коутс
  • Энтони Мэйтлэнд Рое
  • Роберт Энтони Слэйтер
  • Эдвин Майкл Тэйлор
SU799661A3
Способ получения цефалоспориновых соединений или их солей 1975
  • Джозеф Эдвард Долфини
SU584789A3
Способ получения 1-замещенных-4,5-диарил-2/замещенный тио/ имидазолов,их сульфоксидов или сульфонов 1978
  • Сауль Карль Черковски
  • Томэс Рей Шарп
SU867301A3
Способ получения гетероциклических соединений или их фармацевтически приемлемых солей щелочного металла 1986
  • Кийоси Мурасе
  • Тосиясу Масе
  • Хирому Хара
  • Кенити Томиока
SU1454249A3
Способ получения 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов 1980
  • Кравченя Николай Антонович
  • Нестеренко Анатолий Васильевич
SU960176A1
Способ получения гетероциклических соединений 1986
  • Кийоси Мурасе
  • Тосиясу Масе
  • Хирому Хара
  • Кенити Томиока
SU1493105A3
Способ получения производных индолина 1973
  • Джордж Роджер Аллен
  • Фрэнсис Джозеф Моквой
  • Верн Гордон Девриз
  • Даниэль Бриан Моран
  • Руди Литтел
SU575024A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ//ЯС-1,2^ЭПОКСИП! 1971
  • Иностранец Раймонд Армонд Файерстоун
  • Соедннепные Штаты Америки
  • Иностранна Фнрма Мерк Энд Ко, Инк
  • Соединенные Штаты Америки
SU320120A1

Реферат патента 1978 года Способ получения 4-ацетил-5,5-диалкил1,3,4-оксадиазолинов

Формула изобретения SU 596 582 A1

о

t v

in

N VO

О

rN

о

vT

ON tN in VO

о да г го o«

e

0

a о

if

о t

VO

N ГМ

VO

00

PI

T

1

ГЧ

го

in

оо

zsc

3 Z

in CM

Ч n

in in

.H Г- f-t (N e о

I OO 00 f OO

fO о OO in о VO VO VO P- n rji -(

) n VO O O л

in in in in in in

00

вч «. I -

VO ON

r

r

r- r

«4

о

S o

7 5965828

Формула изобретениясоогноиенни 1:1 при температуре 75Способ получения 4-ацетил-5,5-ди-lOO c в присутствии пиридина.

гшкил-1,3,4-оксадиазолинов, эаклю-Источники информации, принятые во

чающийся в том, что формилгидразонывнимание при экспертизе:

гшифатических кетонов подвергают вэа-с 1« Сагитуллин Р.С., Кост А.Н.

имодействию с уксусным ангидридом ВВестник МГУ , М., 1959, с,187.

SU 596 582 A1

Авторы

Яндовский Валерий Николаевич

Адров Петр Михайлович

Новинский Владимир Георгиевич

Комендантов Михаил Игнатьевич

Даты

1978-03-05Публикация

1974-10-14Подача