Способ борьбы с грибными инфекциями растений Советский патент 1990 года по МПК A01N47/34 

Изобретение относится к химическим способам борьбы с грибными заболеваниями растений на основе производных 1-(2-метоксииминоацетил)мочевины.

Цель изобретения - увеличение фун- гицидной активности способа.

Пример. Получение 2-(тетра- фторэтокси)-этилмочевины.

20,6 г 2-оксиэтилмочевяны, полученной из этаноламина согласно известным методам, добавляют в суспензию 0,5 г гидрида натрия в 100 мл безвод- водной смеси диметилформамида с тет- рагидрофураном в соотношении 1:1, ко-. торую при перемешивании выдерживают при 0°С в токе азота.

После завершения экзотермической реакции смеси позволяют нагреться до комнатной температуры и суспензию вновь перемешивают в течение 30 мин. Затем реакционный аппарат вакуумиру- ют и добавляют в него 4,8 л тетрагидрофторэтилена. Процесс поглощения газа продолжается в течение 2 ч с выделением небольшого количества тепла, которое отводят посредством водяной бани с температурой 10 С.

В конце реакции смесь осторожно подкисляют добавлением концентриро ванной соляной кислоты, выпаривают из нее под пониженным давлением растворители и остаток обрабатывают 150 мл смеси диэтилового эфира с этилацетатом в соотношении 1:1.

Затем массу профильтровывают и фильтрат выпаривают под пониженным давлением до достижения постоянного веса, в результате чего в виде свет ло-желтой жидкости получают 36 г 2- (тетрафторэтоксн)-этилмочевины.

П р и м е р 2. Получение 1-циано- ацетил-3- (2г-тетрафторэтоксиэтил)моче- вины.

СП

ел

со

ел

G4

Смесь, содержащую 20,0 г 2-(тетра- } торэтокси)-этилмочевнны (пример 1), ,5 г цианоуксусной кислоты и 100 мл ксусного ангидрида постепенно нагревают до 70 а С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Затем эту смесь охлаждают, выпаивают под пониженным давлением, поутвердый остаток отфильтровывают ч промывают диэтиловым эфиром.

18,3 г сырого продукта кристаллизуют из этилацетата, получая 10 г 1-ци- аувацетил-З-СЗ-тетртафтсорэтил) -мочевины с температурой плавления 115-116 °С. П р и м е р 3. Получение 1-(2-ок- сииминоцианоацетил)3-(2-тетрафтор- этоксиэтил)-мочевины.

11 г такого соединения с температурой плавления 164-165°C получают, пропуская газообразный хлористый водород в виде пузырьков через раствор, который включает 20 г 1-цианоацетил- 3-(2-тетрафторэтоксиэтил)мочевины (пример 2) и 46,6 мл н-пропилнитрита в 33,3 мл тетрагидрофурана, до момента четкого возникновения кислой реакции, позволяя температуре достичь 50°С. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, перемешивают в течение 2 ч, после чего оставляют стоять в течение ночи. Далее под пониженным давлением выпаривают раст- воритель и остаток промывают смесью н-гексана с диэтиловым эфиром.

II р и м е р 4. Получение 1-(2-ме- токсииминоцианоацетил)-3-(2-тетра- фторэтоксиэтил)мочевины (соединение 1. Приготавливают смесь, которая содержит 2 г 1-(2-оксииминоацетил)-3- (2-тетрафторэтоксиэтил )мочевину (пример 3), 0,87 г карбоната калия, 0,79 г диметилсульфата и каталитическое количество 18-краун-6-эфира в 11,5 мл ацетона. Всю массу перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, фильтруют и фЛтьтрат выпаривают под пониженным давлением. Твердый остаток обрабатывают ди- хлорметаном, а образовавшийся раствор промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают под пониженным давлением. Та- , ким образой получают 1 г 1-(2-метокси- иминоцианоацетил)-3-(2-тетрафтор- этоксиэтил)мочевины с температурой плавления 106-Ю7 С.

П р и м е р 5 Получение 4-тетра- фторэтоксианилина.

10

15

20

25

-

, 1. с, си-

553005

5Ь лина,

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

г 4-окси-П-циклогексилиденани- полученного в соответствии с известными методами, частями добавляют в суспензию 3,6 г гидрида натрия в виде 80%-ной масляной суспензии в смеси, которая включает 200 мл ТГФ (тетрагидрофуран), свободного от гидрохинона, и 150 мл ДМФ (диметилфтор- амид) и которую при перемешивании выдерживают при О С в токе азота.

После завершения экзотермической реакции смеси позволяют нагреться до комнатной температуры и суспензию вновь перемешивают в течение 30 мин. Затем реакционный аппарат вакуумиру- ют и добавляют в него тетрафторэтилен. Процесс поглощения газа (6,9 л) продолжается в течение 2 ч с выделением небольшого количества тепла, которое отводят посредством водяной бани с температурой 10 С. Далее эту реакционную смесь выпаривают в вакууме, получая остаток, который выливают в воду и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт обрабатывают смесью воды с соляной кислотой в соотношении 1:1 при температуре кипения органического растворителя, что обеспечивает гидролиз промежуточного ими- на. Водно-кислотнуЛ) фазу отделяют, подщелачивают до величины рН, равной 10, добавляя гидрат окиси натрия,и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт высушивают над сульфатом натрия и выпаривают под пониженным давлением и остаток перегоняют в вакууме (при температуре 118-120 С и остаточном давлении 0,05 мм рт.ст.), в результате чего получают 14 г 4- тетрафторэтоксианилина.

П р и м е р 6. Получение 4-тетра- фторэтоксифенилмочевины.

Проводят реакцию 10 г 4--тетрафтор- этоксианилина, полученного по примеру 1, в 40 мл воды и 10 мл смеси соляной кислоты в соотношении 1:1, с 3,9 г цианата калия. Эту смесь перемешивают в течение 30 мни, а образовавшееся твердое вещество отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат, получая 10,5 г целевого вещества с температурой плавления 167-168°С

Данные ИК- и Н-ЯМР-спектрограммы соответствовали структуре соединения данного примера.

Пример. Получение 1 цйано- ацетнп-З- (4- гетрафторэтоксифенил)- мочевины.

В соответствии с процедурой примера 2 10,5 г 4-тетрафторэтоксифенил- мочевины подвергают конверсии в 10,5 г соединения данного примера с темпера- турой плавления 205 - 2Ub°C. ПК-спектрограмма продукта соответствует указанной структуре.

Иримерв. Получение 1-(2-ок- сииминоцианоацетил)-3-(4-тетрафтор- этоксифенил)мочевины.

Данное соединение с температурой плавления 222-223°С получают по примеру 3 с использованием в качестве .

растение) до 0 (полностью зараженное растение).

В табл. 1 приведены результаты, касающиеся результатов определения при испытаниях соединений I и II, которые использованы в различных дозах, однако инокулирование при этом проводят спустя 1 день после обра- 10 ботки.

В табл. 2 приведены данные действия, оказываемого в уменьшенных дозах, соединения II в сравнении с эталонным соединением 2-циано-М- (этиламино)- исходного материала соединения, полу- 15 карбонил -2-(метоксиимино)-ацетами- ченного по примеру 7, и изоамилнитри- дом, которое известно как Цимоксанил. та в качестве агента нитрозирования. Данные ИК-спектрограммы продукта соответствуют указанной структуре.

П р и м е р 9. Получение 1-(2-ме- 20 которой сведены в табл. 1. токсииминоцианоацетил)-3-(4-тетрафтор- - Некоторые испытания по оценке про- этоксифенил)мочевины (соединение II).

Данное соединение с температурой плавления 162-163°C получают по примеру 4 с использованием в качестве исходного материала соединения, полученного по примеру 8.

Данные ИК- и Н-ЯМР-спектрограммы продукта соответствуют указанной структуре.

II р и м е р 10. Определение профиТакое действие оценивают в соответствии с той же самой методикой, что использована при оценке, результаты

филактического фунгицидного действия против микроорганизма Plasmopara viticola проводят в соответствии с предлага-

25 емой методикой,но в этом случае инокулирование осуществляют спустя 7 дней после обработки; при этом сопоставляют соединение I в дозировке 0,03 г/л с соединением Цимоксанил в дозировке

30 0,03 г/л. Из полученных усредненных результатов сделан вывод о том, что листья, обработанные соединением 1 свободны от следов заболевания, тогда как на листьях, обработанных эталонлактического фунгицидного воздействия против микроорганизма Plasmopara viticola (В. и С.) Berl, и de Toni.

Листья винограда сорта Дольцетто, выращиваемого в горшках, которые выдерживают при температуре окружающей среды 25°С и 60%-ной относительной влажности, опрыскивают с обеих сторон водно-ацетоновым раствором (20 об.% ацетона), содержащего испытываемые соединения в расчете 1000 л/га. Спустя t или 7 дней после обработки листья подвергают опрыскиванию (инокули- рованию) со стороны нижней поверхности водной суспензией конидий Plasrao- para viticola концентрацией 200000 конидий/куб, см; после выдержки в течение 24 ч в помещении с насыщенной влагой атмосферой при 2ГС растения удаляют, помещают в помещение с 70%-ной относительной влажностью, в котором выдерживают при 21° в течение 7-дневного инкубационного периода.

Наконец степень заражения оценивают с помощью показателей оценочной шкалы в интервале от 100 (здоровье

В табл. 2 приведены данные действия, оказываемого в уменьшенных дозах соединения II в сравнении с эталонным соединением 2-циано-М- (этиламино)- карбонил -2-(метоксиимино)-ацетами- дом, которое известно как Цимоксанил.

которой сведены в табл. 1. - Некоторые испытания по оценке про-

Такое действие оценивают в соответствии с той же самой методикой, что использована при оценке, результаты

которой сведены в табл. 1. - Некоторые испытания по оценке про-

филактического фунгицидного действия против микроорганизма Plasmopara viticola проводят в соответствии с предлага-

емой методикой,но в этом случае инокулирование осуществляют спустя 7 дней после обработки; при этом сопоставляют соединение I в дозировке 0,03 г/л с соединением Цимоксанил в дозировке

0,03 г/л. Из полученных усредненных результатов сделан вывод о том, что листья, обработанные соединением 1 свободны от следов заболевания, тогда как на листьях, обработанных эталонным соединением, только 33% поверхности оказались свободными от инфекции.

В табл. 3 приведены данные оценки профилактического фунгицидного действия соединения II, которое использовано в различных дозах, причем инокулирование проводят спустя 1 день после обработки, в сравнении с эталонным соединением.

В табл. 4 приведены данные испытаний на профилактическое действие сое динения I, которое использовано в различных дозах, причем инокулирование осуществляют спустя 7 дней после обработки в сравнении с результатами, полученными для сравнительного соединения.

II р и м е р 11 . Определение лечебного фунгицидного действия против микроорганизма Plasrnopara viticola (В. и С.) Berl. и de Toni. Листья винограда сорта Дольцетто, выращиваемого в горшках, которые выдерживают в условиях температуры окружающего

чем обработку проводят спустя 24 ч после заражения.

воздуха 25°С и 60%-ной относительной влажности, опрыскивают со стороны нижней поверхности листа водной суспензией конидии Flasmopara viticola кон- ,Формула изобретения центрацией 200000 конидий/мл; после

выдержки в течение 24 ч в помещении,Способ борьбы с грибными инфенцияв котором воздух насыщен влагой, прими растений путем обработки растений,

21°С растения с обеих сторон листьевна которых предвидится заболевание

опрыскивают водно-ацетоновым раство- JQили на К°Т°РЫХ эт° заболевание про.ром (20 об.Х ацетона), который содер-грессирует, производным 1-(2-метокси|жал испытываемые соединения.нминоацетил)мочевины, отличаюПо истечении 7-дневного инкубацион-щ и и с я тем, что, с целью увеличеного периода визуально оценивают сте-ния фунгицидной активности, в качестпень заражения с помощью индексов оце-|5ве производного 1-(2-метоксииминоаценочной шкалы, диапазон которой охваты-тил)мочевины используют соединение

вает индексы от 100 (здоровое расте-формулы ние) до 0 (полностью зараженное рас-Q Q

тение).NC- -CNHCNH-A-0-CF4-CHI

В табл. 5 приведены данные лечеб- 20NOCH

ного действия соединения I, котороегде А - этилен, фенилен,

использовано в различных дозах, при-в количестве 0,0018-0,0300 кг/га.

Т а б л и ц а 1

Соединение Степень заражения при дозе, г/л

0,5 Т 0,25 | О,125 1 0,06 I 0,03

II 100 100 100 100 100

I100 100 100 100 100

I ...

Таблица2 Соединение Степень заражения при дозе, г/л

0,0150,0075 Г 0,0037 1 0,018

II100100100100 Цимоксанил 90 50 25О

ТаблицаЗ

СоединениеСтепень заражения при дозе, г/л

0,03 Т 0,0075 | 0,0018

II.100100100

1-(2-Метокси- иминоцианоаце- тил)-3-(2-ме- токсиэтил)-мочевина (известное)1006620

чем обработку проводят спустя 24 ч после заражения.

Формула изобретения

1553005

ТаблицаА.

СоединениеСтепень заражения

при дозе, г/л

0,03

I100

1-(2-Метоксииминоцианоацетил)-32-(метоксиэтил)мочевина (известно)55

Таблица5 СоединениеДоза, г/л

0,125 Т 0,03

I100100

1-(2-Метоксииминоцианоацетил)-3-(2-метоксиэтил)мочевина (известное) 7335

10

Изобретение относится к химическим способам борьбы с грибными заболеваниями растений. Изобретение позволяет увеличить фунгицидную активность на 34 - 80% за счет обработки растений, на которых предвидится заболевание или когда это заболевание прогрессирует соединением формулы NC-C(=NOCH₃)C (=O)NHC (=O)NHAO CF₂ CHF₂, где A - этилен, фенилен, в количестве 0,0018-0,0300 кг/га по сравнению с обработкой 1-(2-метоксииминоцианоацетил)-3-(2-метоксиэтил) мочевиной. 5 табл.