Способ получения производных N-фенил-1,3-оксазолидин-2,4-диона Советский патент 1981 года по МПК C07D263/44 A01N43/76 

где / имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с ot-оксиэфиррм формулы

ОН

О и

И

-С iс А имеют указанные значения; R - оксигруппа; С .-Сг-алкоксигруппа или аминогруппа , и полученное соединение формулы

Я

где R,R, А и У имеют указанные ; |3начения, подвергают циклизации под, 1цействием третичного основания, в случае необходимости в присутствии растворителя, такого, как бензол или толуол, при .температуре в пределах от комнатной до .

В качестве третичного основания используют триэтиламин.

Если реакций проводят в присутствии растворителя, то используют бензол или толуол.

Соединения, полученные после выпаривания растворителя, могут быть перекристаллизоваиы из этанола ил-и метанола..;

-JI р и м е р Д. N-(3,5-диxлopфeнил.)-5-мeтил-5-кapбэтoкcи-l ,3-оксазолиди-2,4-дион (соединение 4, табл. 1)

HjC. 37,6 г 3,5-дихлорфенилизоцианата и 38 г диэтилового метилтартроната (диэтиловый эфир 2-метил-2-гидроксималоновой кислоты) растворяют в 1 л бензола. Полученный раствор перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре, затем после добавления 1 мл триэтиламина, нагревают с обратным холодильником в течение 12 ч. Раствор фильтруют и упаривают раство ритель при пониженном давлении, твер дый остаток перекристаллизовывают из этилового спитра, вследствие чего получают 45 г продукта (белые иглы, т.пл.-109-110°С). Аналогичным способом.получают дру гие соединения. физико-химические характеристики соединений общей формулы указаны в табл. 1. Биологическая активность соединений;, общей формулы I . а) Активность in vitu в пробирке. Активность определяют путем оценки процента роста грибков, культивированньох в земле, содержащей повышенные количества исследуемых соединений,, Эти соединения вносят в культурную среду в форме дисперсий с диметилсульфоксидом и твином 20, так чтобы конечная концентрация составCOOC Hj

соощ ляла 0/5% в диметилсульфоксиде и 0,1% в твине 20. Для образцов грибков, таких как Botryticcinerea, Monilia fructigena, Penicillium italicum и Aspergillus parassiticum 1 каплю суспензии спор и мицелий помещают в центре чащечек Петри, содержащих почву, обработанную грибком (pD Agar Oifco), получая, таким образом, круговую прививку« После четырех дней роста при измеряют диаметры развившихся колоний и рассчитывают процент роста поппуляции по отношению к необработанным контрольным образцам. Для образцов. Helminthosporium Мауdis, Helminthosporumoryzae иА11егnaria renuis 100 мл суспензии спор и мицелий вносят в пробирки, содержащие 10 см картофельного отвара (Difco), которые поддерживают в горизонтальном положении и инкубируют в течение 7 дней при 25°С. По истечении этого времени,после интенсивного перемешивания, рассчитывают процент роста популяции; грибков путем помещения пробирок вертикально одна рядом с другой. Полученные результаты фунгицидной активности соединений формулы I в пробирке приведены в табл. 2.

бУ Превентивная активность против Botrytic cfnerea на ростках томатов. Обе стороны листа ростков томата (N. Harmande), культивированных в горшках в кондиционированной среде при и 60% относительной влёцкности, опыляют водноацетоновым раствором (20 об. % ацетона) исследуекых соединений . Через день проводят заражение путем прививки суспензии Botrytis cine reа a морковном отваре

(1000000 спор/см) в обе поверхности листа. После вьщержки в течение 24 ч бо влаикноиасыщенной среде при , растения переносят в среду, имеющую к 70% относительной влсикности/

на время инкубационного периода (б дней). Степень заражения оценивают визуально/ используя баллы по шкале от 100 единиц{ здоровое растение) до О (полностью зараженное растение).

.Полученные результаты превентивной

Уфунгицилной активности соединений формулы 1 против Botrytisc на растках томата приведены в табл. 3.

) превентивная актвиность против Р1автора га v 141 col а на ростках винограда .

Листья ростков винограда (N.Dolcetlo), выращенных в горшках в кондиционированной среде при 2.5С и 6.0% относительной влажности опыляли с обеих сторон водноацетоновыли (20 об.% ацетона) растворами тех же исследуемых веществ, Через 24 ч после обра- .

o ботки, нижние стороны листьев опыляют водной суспензией, конидий Plasmo-. para viticola) (200000 конидий/см). После 24 ч вьщержки во влажнонасыщённой среде при , ростки переносят

5 в среду с 70% относительной влажности при на инкубационный период (7 дней). Интенсивность заражения оценивают по индексам оценочной шка1пы от 100 единиц (здоровое растение) до О (полностью зараженное растение)

0 Полученные результаты превентивной фунгицидной активности соединений формуда Т против Plasmopa га v i t) са 1а на- ростки винограда приведены в табл.4.

5

(tj

Я

s: с; ю

(О Е

fN)

CN

(С

tf s с; ю (в

Е-1

Selex (РВ 50) (коммерческий продукт для сравнения) 100

Vinchlorollne (РВ 50) (коммерческий продукт для сравнения)

100

100 100 100 100 100 100

(РВ 50) продукт

100

Таблица 3

97

96

80

100

80

95

Таблица 4

100 100 100 100 100 85

80

Формула изобретения

Способ получения производных N-феиил-1,3-оксаэолидин-2,4-диона общей формулы I

А - карбокси С -Су-алкил, отличающийся тем, что фенилизоцианат формулы С

где V имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с dl -оксиэфиром формулы Щ

К

С -СJ-алкил,

атом водорода или галогена, или заместителя - 3,5-дихлор, 3,5-дибром, 3,5-диметил, 3,5-диметокси, или 3,5-бис-трифторметил,

О ОН

яа

65 где R и А имеют, указанные значения; 13 .87 RQ - оксигруппа, С,,-С -апкоксигруппа или аминогруппа., и полученное соединение формулы iV, / NH-C-О-С-.4 пг где R, R, А и У имеют указанные значения, подвергают циклизации под 605514 действием третичного основания, в случае необходимости в присутствии растворителя, такого, как бензол или толуол, при температуре в пределах от комнатной до . к Источники иифО1 4ации, принятые во внимание при экспертизе Гетероциклические соединения. Под ред, Р.Эльдерфильда. М., Иностранная литература, 1961, т. 5, 10 2. Патент СССР 206436, кл. С 07 D 263/44, 1965,