Способ получения азотсодержащих пероксидных олигомеров Советский патент 1990 года по МПК C08G59/14 

Изобретение относится к способу , получения азотсодержащих пероксидных олигомеров на основе эпоксидных олигомеров, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий, отверждаемых при нагревании.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение эластичности лаковых покрытий на их основе.

Пример 1. В реактор загружают 23,3 г (0,25 моль) анилина, 100 мл 75%-ного водного раствора изопропило- вого спирта и при 60°С к раствору в течение 1 ч прибавляют смесь 42,5 г

(0,125 моль) диглицидилового эфира дифенилолпропана и 36,5 г (0,25 моль) 1,2-эпокси-З-трет-бутилпероксипропа- на, растворенных в 150 мл 70%-ного раствора изопропилового спирта. Реакционную массу при этой температуре выдерживают в течение 3 ч, а затем ваку- умируют при 2-3 мм рт-ст. и 60 С.

Получают 95 г вязкого продукта, растворимого в ацетоне, бензоле, диок- сане, спиртах и других органических растворителях.

Для олигомера найдено, % . активный кислород 2,8; азот 4,46. Молекулярная масса (криоскопия, диоксан) 725.

л

31

w

1Л

Сь

ND

Пример 2. В реактор загружают 23,3 г (0,25 моль) анилина, 100 мл 70%-ного изопропилового спирта и при 60°С к раствору в течение 1 ч прибав- лягот 21,8 г (0,125 моль) диглицидило- вого эфира этиленгликоля и 36,5 г (0,25 моль) 1,2-эпокси-З-трет-бутил- пероксипропана, растворенных в 150 мл 70%-ного раствора изопропилового спир та. Дальнейший процесс и выделение пероксидного олигомера проводят как в примере 1.

Получают 72 г вязкого продукта, растворимого в ацетоне, бензоле, спир тах и других органических растворителях.

Для олигомера найдено, %; активный кислород 3,2; азот 3,95. Молекулярная масса (криоскопия, диоксан) 660.

II р и м е р 3. В реактор загружают 23,3 г (0,25 моль) анилина и 100 мл 70%-ного раствора изопропилово го спирта и при 60 С к раствору в течение 1 ч прибавляют 27,8 г (0,125 моль) диглицидилового эфира резорцина и 3655 г (0,25 моль) 1,2- эпокси-3-трет-бутилпероксипропана, растворенных в 150 мл 70%-ного водного раствора изопропилового спирта. Дальнейший процесс и выделение пероксидного олигомера проводят как в примерах 1 и 2.

Получают 75 г вязкого продукта, растворимого в диоксане, ацетоне и других органических растворителях.

Для олигомера найдено, % : активный кислород 2,5; азот 4,32. Молекулярная масса (криоскопия, диоксан)

950,

П р и м е р 4„ Осуществляют аналогично примеру 1, однако реакцию ведут при 55°С в течение 5 ч. Получают 92 г вязкого продукта, растворимого в органических растворителях.

Для олигомера найдено, %: активный кислород 2; азот 4,17. Молекулярная масса 650.

П р и м е р 5. Осуществляют аналогично примеру 1, однако реакцию ведут при 65°С в течение 3 ч. Получают 95 г вязкого продукта, растворимого в органических растворителях.

Для олигомера найдено,%; активный кислород 1,9; азот 3,53. Молекулярная масса 730,

П р и м е р 6. Осуществляют аналот- гично примеру 4 за исключением того,

5

0

5 0

5

0

5

5

что реакцию проводят в течение 4 ч . Получают 93 г вязкого продукта растворимого в органических растворителях.

Для олигомера найдено, %: активный кислород 1,8; азот 4,24. Молекулярная масса 660.

Пример. Осуществляют аналогично примеру 5, однако реакцию ведут в течение 4 ч.

Получают 95 г вязкого продукта, растворимого в органических растворителях .

Для олигомера найдено, %: активный кислород 2,2; азот 4,32, Молекулярная масса 700.

ПримерЗ. Процесс осуществляют аналогично примеру 4 за исключением того, что реакцию ведут в течение 6 ч. Получают 91 г вязкого .продукта, растворимого в органических растворителях.

Для олигомера найдено, %: активный кислород 2,1; азот 4,15, Молекулярная масса 630.

Данные по термической стойкости олигомеров приведены в табл. 1.

Лаковые композиции на основе предложенных пероксидных олигомеров готовят путем растворения их и насыщенных олигоэфиров при их массовом соотношении 25:75 в ацетоне до получения 40%-ного раствора. В качестве ненасыщенных олигомеров используют смолу марки ПЭ-246 (продукт конденсации этиленгликоля, пропиленгликоля, ма- леинового и фталевого ангидридов с молекулярной массой 1400 и кислотным число -50 мг КОН/г), а также олиго- эфир ТГМ-3.

Лаковые растворы наносят наливом на стандартные пластинки из стекла и жести и после высушивания на воздухе от растворителя отверждают при 110°С в течение 1-2 ч.

Условия отверждения и физико-механические свойства лаковых покрытий приведены в табл.2.

Лаковые покрытия, включающие перо- ксидный олигомер и ненасыщенные олиго- эфиры ТГМ-3 и ПЭ-246 (прототип) при 110 С отверждаются только в течение 5 ч. Способ по прототипу является многостадийным, длительным, требует применения едкого кали, токсичного растворителя.

51

Формула изобретения

Способ получения азотсодержащих пероксидных олигомеров путем взаимодействия эпоксидного олигомера и пе- роксидного соединения при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения эластичйости лаковых покрытий на их основе, в качестве эпок535426

сидного олигомера используют диглици- диловые эфиры дифенилолпропана, резорцина или этиленгликоля, в качестве с пероксидного соединения - 1,2-эпокси- 3-трет-бутилпероксипропан и процесс ведут в присутствии анилина при молярном соотношении эпоксидного олигомера, пероксидного соединения и анилина Ю 1:2:2 соответственно при 55-65 С в течение 3-5 ч.

Таблица 1

Изобретение относится к способу получения азотсодержащих пероксидных олигомеров на основе эпоксидных соединений, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий. Изобретение позволяет упростить технологию процесса (способ одностадиен, длительность сокращается до 3 - 5ч), повысить эластичность отвержденных лаковых покрытий на основе азотсодержащих пероксидных олигомеров и ненасыщенных олигоэфиров (прочность на изгиб составляет 1 мм, прочность на удар 5 Дж). Полученный результат достигается способом получения азотсодержащих пероксидных олигомеров, заключающимся во взаимодействии диглицидового эфира дифенилолпропана, резорцина или этиленгликоля, 1,2-этокси-3-трет-бутилпероксипропана и анилина при их молярном соотношении 1:2:2 соответственно в среде органического растворителя при 55 - 65°С в течение 3 - 5ч. 2 табл.

Примечание.

Скорость образцов 5°С/мин.

Таблица2