В патенте по заявочному свидетельству № 21209 описан способ получения -оксиэтилпроизводных 4-амино-1оксибензола, состоящий в конденсации 4-амино-1-оксибензола с галоидагидринами гликоля при обыкновенной или повышенной температуре и,., в Случае иЬдобности, в присутствии разбавителей и связывающих кислоту веществ или без них.
Ныне авторами найдено, что можно получить такие же ценные Ьоединейия, а также вообще iV-алкил-или оксиалкилпроизводнЫе 4-амино-1-оксибензола, если обработать соответствующие 4-амино-1алкоксибензолы при помощи серной кислоты. Связанная с кислородом алкиловая группа отщепляется прд этом в форме алкоголя, переходящего при условиях реакции отчасти в эфир, при чем не имеет места ни сульфирование бензольного ядра, ни переход в, сложный эфир.
Пример 1.-184 части 4-монооксиэтиламино-1-этоксибензола вводятся при помешивании понемногу в 390 частей 75/оной серной кислоты. При дальнейшем помешивании масса нагревается в продолжении нескольких часов в масляной ванне, тампература которой поддерживается, приблизительно на 160°. После, этого она вводится в холодную воду и водный раствор смешивается с углекислым кальцием до нейтральной на крнго реакции. По отделении выделившегося сернокис.ivoro кальция, фильтрат выпаривается досуха в вакууме. Остаток при помешивании и подогревании смешивается с . голем, при чем сернокислая соль образовавшего 4-мoнookcиэтилaминo -1 - оксибензола выделяется в кристаллическом состоянии. Выпадающее, почти бесцветное тело получается после перекристаллизации из разбавленного гикоголя в виде тонких, длинных призм, представляющих
собою полусерную соль 4-монооксиэтиламино-1-оксибензола. Она очень легко растворима в воде, кислотах и щелочах.: Свободное основание получается из водного раствора своей сернокислой соли нейтрализацией вытяжки взбалтыванием с эфиром и выпариванием растворителя в виде легко затвердевающего, слабо окрашенного масла. После перекристаллизации, из смеси уксусно-сложного эфира с хлороформом оно обладает точкой плавления-в 96-97°.
Пример 2.-225 частей 4-диоксиэтиламино-1-этоксибензола обрабатываются 420 частями УО /в-ной серной кислоты, как указано в примере 1. После вливания реактивной .массы в холодную воду, ее смешивают с углекислым кальцием до совершенно нейтральной реакции; затем, вь1де.ившийся сернокислый кальций-отделяется, а фильтрат выпаривается досуха. Из остатка получается посредством перекристаллизации из уксусно-слогкног о эфира 4-диоксиэти.амино -1 - оксибензол в виде бесцветных, плотных кристаллов с точкой плавления в 140°. Эти, же вещества могут быть получены. если вместо 4-оксиэтиламино-1-этоксибензола взять другие 4-оксиэтиламино-1-алкрксибензолы.
Пример 3.-100 частей 4-амино-1этоксибензола растворяются в 750 частях бО /о-ной серной кислоты и нагреваются так долго на обратно поставленном холодильнике, пока разбавленная водой проба ; совершенно не растворится в рас творе едкого натра- Раствор.смешивается тогда с небольшим количеством холодной воды, при чем большая часть образовавшегося 4-амино-1-оксибензола выделяется в виде сернокислой соли. После удаления осадка, фильтрат перемешивается при нагревании , С .углекислым кальцием до нейтральной на конго реакции, отсасывается от выделившегося сернокислого кальция и фильтрат сгущается; при этом.остаток обра- зевавшегося сернокислого 4-амино-1-оксибензола выделяются в виде бесцветных кристаллов. .В случае надобности они могут быть перекристаллизованы из воды. Для- получения свободного основания нейтрализуют водный раствор сернокис лой соли, при чем выделяется 4-aминo-lJоксибензол. После перекристаллизации он обладает точкой плавления в 182- 183°.
Пример 4.-100 частей 4-аминО-1-метоксибензола растворяются в 800 частях ТО /о-ной серной кислоты и обрабатываются, как описано в примере 3. При обработке получают 4-ами:но-1-оксибензол.
Пример 5.-J-51 часть 4-мОнометиламино-1-этоксибензола вводится в 420 частей 70/о-ной серной кислоты и масса перемешивается в течение нескольких часов с Обратно поставленным холодильником в масляной ванне, нагретой приблрзительно до 160°. Затем выливают в воду и смешивают водный раствор с .углекисльщ .кальцием до нейтральной на конго реакции. После отделения выделившегося сернокислого кальция, филь-трат сгущается в вакууме, при чем полусернокислая соль- 4-монометиламино-1оксибензола выделяется в виде почти бесцветных кристаллов. Для совершенной очистки она выделяется из водного раствора и получается, таким образом, ввиде совершенно бесцветных кристаллов. . . П р е д м е .т патента.
-Способ получения 4-амино-1-оксибензола. и его Л -замещенных алкил-йли оксиалкил - производных, отличающийся :тем, что 4-амино-1-ал1соксибензол или его соответствующие N- замещенные производные обрабатывают при нагревании серной кислотой. ,
