Изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбонат в качестве катализатора разложения гидроперекиси кумола Советский патент 1990 года по МПК C07C329/00 B01J31/02 

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбо- нату формулы

сн сн

з

СН$С$СН2СН,ОСН3

„223

S

который может быть использован как катализатор разложения гидроперекиси кумола.

Цель изобретения - нахождение нового производного тритиоугольной кислоты являющегося более эффективным катализатором разложения гидроперекиси кумола по сравнению с известным катализатором 0-фенил-8-пропилтиокар- бонатом.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл загружают 50 мл 1,4-диоксана, 7,6 г (0,1 моль) 2-пропантиола, 5,6 г (0,1 моль) гидроокиси калия, 7,6 г (0,1 моль) сероуглерода и при интенсивном перемешивании кипятят с обратным холодильником Через ,4 ч в реакционную смесь добавляют 9,5 г (0,1 моль) 1-меток- сн-2-хлорэтана и продолжают кипятить реакционную массу еще 2 ч. Затем смесь охлаждают, отфильтровывают и перегоняют под вакуумом. Получают 10 г изопропил-2-метоксиэтилтритио- карбоната (выход 50%).

Изопропил 2-метоксиэтилтритиокар- бонат представляет собой вязкую желтую жидкость, содержание основного вещества 98%, n7fl° 1,5958, 1,1645, Ткип 121°С (10 мм рт.стЛ, М 210,4 г.

ел

оэ

СП

1

Найдено, %: С 39,91; Н 6,73 ; S 45,68. |

Вычислено, %: С 39,96 ,Н 6,71-, S 45,72.

Данные спектроскопии ЯМР II 1 (tft м.д.): 1,35 д (6Н,СН3) ,3,26 с (ЗН, СН30); 3,48 м (2Н, СКгО) J3,90 м (2Н, ), 4,10 ск (1Н. СН)

ЯМР С13 (J1, м.д.): 20,32 KB (CH3) J 34,36 т (CH1S)j39,74 д (CHjS)-, 5b,b9 KB (СН30); 68,05 т (СН20); 221,03 с ().

Для изопропил-2-метоксиэтилтритио- карбоната проверена каталитическая ак тивность в реакции разложения гидро- пероксида кумола. Опыты проводились при 60,80°С в стеклянном реакторе в атмосфере азота, растворитель - хлорбензол. За разложением гидроперокси- да следили йодометрически. Кинетические кривые распада гидропероксида в присутствии тнокарбонатов имеют S-образный вид, в начале реакции наблюдается период индукции (продолжи- тельность ), затем - быстрое разложение гидропероксида (скорость разложения V) . i Результаты испытаний изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната в ка- i

честве катализатора разложения гидропероксида кумола представлены в таблице, где С - концентрация катализатора (тритиокарбоната или аналога - тиокарбоната), С - концентрация гидропероксида кумола.

В результате катализированного изо пропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната

0

c 0 5

разложения гидропероксида кумола с количественным выходом образуется фенол и ацетон, причем 1 моль катализатора разлагает не менее 2-Ю3 моль гидропероксида„

Из результатов, приведенных в таблице, видно, что каталитическая активность иэопропил-2-метоксиэтил- тритиокарбоната в реакции разложения гидропероксида значительно выше, чем известного катализатора О-фенил-S- -пропилтиокарбоната Так , при температуре 80°С использование соединения (1) в меньших концентрациях, .чем известного катализатора, позволяет снизить период индукции и увеличить скорость разложения гидропероксида. Использование соединения (1) в таком количестве, как известного катализатора, позволяет проводить разложение при ЬО°С вместо 80еС, причем с меньшим периодом индукции и большей скоростьЮс

Формула изобретения

Иэопропил-2-метоксиэтилтритиокар- бонат формулы

СН СН

з

СН$С$СНгСН2ОСН3

1

в качестве катализатора разложения

гидроперекиси кумола,

Изобретение касается производных тритиоугольной кислоты, в частности изопропил-2-метоксиэтилтритиокарбоната - катализатора разложения гидроперекиси кумола. Цель изобретения - создание более эффективного катализатора указанного класса. Синтез ведут кипячением эквимолярных количеств 2-пропантиола и сероуглерода в растворе диоксана в присутствии гидроокиси калия. Выход 50%, т. кип. 121°С[10 мм рт. ст.]

D²° = 1,1645, брутто-ф-ла C₇H₁₄OS₃. Каталитическая активность нового соединения в указанном процессе позволяет проводить разложение гидроперекиси кумола при 60°С (вместо 80°С) с меньшим периодом индукции и большей скоростью. 1 табл.