Изобретение относится к кетонам, конкретно к усовершенствованному способу получения пентанона 2 (метил- пропил к етона) , который применяется в качестве растворителя сырья в органическом синтезе.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Стадия эпоксидирования проводится в присутствии молибденового катализатора, полученного нагреванием пара- моли бдата аммония в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды. Содержание молибдена в катализаторе составляет 2 мас.%. (катализатор с содержанием молибдена 2 мяс.% получают нагреванием n-молибдата аммония в н- амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды).
Пример 1. В автоклав емкостью 2 л загружают 835 г пиперилена,405 г кумилгидропероксида и 5,9 г катализатора. Автоклав при перемешивании ревают до 80°С и ведут реакцию 7 ч. После охлаждения продукты реакции выгружают и анализируют. Конверсия гидропероксида 97,7%, выход эпокси- дов на прореагировавший гидропероксид 85,6 мол,%. Получают 105,7 г 3,4-эпоксипентена-1. Содержание 3,4- эпоксипентена-1 в смеси эпоксидов 60,8 мас.%. Выход 3,4-эпоксипентена-1 .на взятый гидропероксид 50,8 мол.%,
Примеры 2-7.. Проводят по аналогичной методике.
Результаты представлены в табл.1 .
Из реакционной смеси после стадии эпоксидирования отгоняют непр-ореагиУ1vj
30
таА
OD
ровавшии пиперилен, эпоксипентены и растворитель, а затем подвергают четкой ректификации. 3,4-Эпоксипен- тен-1 выделяют при 82 - 87°С с чистотой 98% в виде смеси изомеров (цис и транс).
Превращение 3,4-эпоксипентена-1 в пентанон-2 осуществляют на контактно-каталитической установке проточного типа в присутствии твердого катализатора, помещенного в кварцевый реактор в токе водорода, В качестве катализатора служит промышлен- ный катализатор КПГ (2% Pd на оксиде алюминия), помещенный в кварцевый реактор.
Примере (сравнительный). Исходный 3,4-эпоксипентен-1 в количестве 17,5 т (0,21 моль) микродозатором подают в верхнюю часть реактора с объемной скоростью 4,0.,ч- в токе водорода. Подача водорода 28,2 л (1,26 моль). Молярное соотношение водорода и эпоксида 6:1, Реакцию проводят при 160 С в течение 1 ч, Катализат в количестве 17,4 г собирают в приемнике и, анализируют методом газовой хроматографии. Получают 11,8 г пен- ганона-2. Конверсия эпоксида 96,4%, Выход продуктов реакции на прореагировавший эпоксид, мол.%: пентанон-2 70,6; легкокипящие продукты 16,9; высококипящие продукты 2,0; пента- нол-2 1 1,6 .
Выход пентанона-2 на взятый эпоксид 66,1 мол.%.
П р иом еры 9-14.-Проводят аналогично примеру 8, Результаты представлены в табл.2. Из представленных
781214
данных следует, что суммарный выход пентанона-2 в предложенном способе колеблется в пределах 38,6 - 41,9% в расчете на взятую гидроперекись вместо 34% по прототипу.
Таким образом, способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4,6-7,9%, добиться полной конвер- jn сии гидроперекиси и отказаться от необходимости ее дистилляции, а также заменить дефицитный пентен на доступный и дешевый пиперилен, т.е. в конечном счете упростить процесс.
Формула изобретения
Способ получения пентанона-2 окислением непредельного соединения органическим гидропероксидом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве непредельного соединения используют пиперилен, в качестве органического гид- ропероксида - гидроперекись кумола, в качестве катализатора - молибден- содержащие соединения, полученные нагреванием парамолибдата аммония
в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды, взятые в количестве (5-7) - 10 моль/моль гидропероксида, и процесс ведут в среде кумола или пиперилена при 80-90°С с последующим
выделением образующегося 3,4-эпокси- пентана-1 и обработкой его водородом в присутствии Pd/A1 03 при температуре 200-230°С, при молярном соотношении водород:3,4-эпоксипентен-1,равн°м 1-10:1, и объемной скорости подачи 3,4-эпоксипентена-1 4-10 ч 1 , iТ а 6 л и ц а 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ приготовления катализатора для эпоксидирования алкенов | 1989 |
|
SU1657224A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ | 1993 |
|
RU2050977C1 |
| Способ получения окисей олефинов | 1970 |
|
SU370871A1 |
| Способ получения окисей циклических олефинов | 1974 |
|
SU510476A1 |
| ТИТАНСОДЕРЖАЩИЙ ЦЕОЛИТ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ), СПОСОБ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ И ДИЧЕТВЕРТИЧНОЕ АММОНИЕВОЕ СОЕДИНЕНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО ЦЕОЛИТА | 1994 |
|
RU2140819C1 |
| Способ получения модифицированных диеновых каучуков | 1972 |
|
SU458239A1 |
| Способ получения эпоксидированных каучуков на основе пиперилена | 1982 |
|
SU1065425A1 |
| Способ получения алифатических предельных и/ или непредельных эпоксидных соединений с 20-80 атомами углерода | 1980 |
|
SU1498765A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДА ДИЦИКЛОПЕНТЕНА (ЭПОКСИДА ТРИЦИКЛО-[5.2.1.0]ДЕЦЕНА-3,9-ОКСАТЕТРАЦИКЛО-[5.3.1.0.0]-УНДЕКАНА) | 2011 |
|
RU2471789C1 |
| Способ получения гилицидола | 1972 |
|
SU406452A1 |
Изобретение относится к кетонам, в частности к получению пентанона-2, который применяется в качестве растворителя сырья в органическом синтезе. Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением пиперилена гидроперекисью кумола при 80-90°С в присутствии в качестве катализатора молибденсодержащих соединений. Последние получают нагреванием парамолибдата аммония в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды, взятые в количестве 5-7 .10 -4 моль/моль гидропероксида. Процесс ведут в среде кумола или пиперилена с выделением 3,4-эпоксипентана-1, обработкой его водородом в присутствии PD/AL 2O 3 при 200-230°с и молярном соотношении водорода 3,4 - эпоксипентена-1(1-10):1 и объемной скорости подачи последнего 4-10 ч -1. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4,6-7,9%, добиться полной конверсии гидроперекиси. 2 табл.
Эпоксидирование пиперилена
Сравнительные примеры.
Превращение 3,4-эпоксипентена-1 в пентанон-2
Сравнительные примеры.
Таблица2
