О-фенил-S-пропилтиокарбонат в качестве катализатора разложения гидропероксида кумола Советский патент 1988 года по МПК C07C154/00 B01J31/02 

Jik

СО

со

СП

1 .

Изобретение относится к новому соединению 0-фенил-8-пропилтиокар- бонату формулы

CfiHc-OCSCHjCHoCH ,

и .0который может быть использован в качестве катализатора разложения гид- ропероксида кумола.

Цель изобретения - выявление но- його соединения из класса производ- .ных тиоугольных кислот, который являлся бы более эффективным катализатором разложения гидропероксида кумола, чем известный диэтилтритиокар бонат ().

Пример. 0,5 моль фенолята калия растворяют в 120 мл абсолютного 1,4-диоксана и 40 мл диметилсуль фоксида. Через полученный раствор барботируют сероокись углерода при комнатной температуре в течение 3ч К полученной суспензии приливают 0,4 моль бромистого пропила и оставляют на ночь. Затем экстрагируют теплой (40 - 60°С) водой и перегоняют под вакуумом. Выход О-фенил-S- пропилтиокарбоната 60%.

В ПНР-спектре имеются сигналы протонов (CCl4f стабилизации по ГМД , М.Д.): 0,98 т (CHj); 1,66 м (СН); 2,82 т (); 7,14 м ()

В спектре ЯМР

.Z., б,М.д);. 149,4(С ); 119,2 (СЧ С); 127,4 (С , 123(С); 167,6(0); 30,9(0); 20,99 (С); 10,9 (С ).

В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения, характерные для валентных колебаний (v, см ): 1733 (); 1200(С-0-С); 1600(С-Саром).

0-Фенил-8-пропилтиокарбонат представляет собой вязкую желтую

0

0

5

0

5

0

кость, содержание основного вещества 98%, п 1,5330; А 1,1091 г/см, т. кип. 101°С/2 мм РТ..СТ., М 196,3.

Для синтезированного О-фенил-S- пропилтиокарбоната была проверена каталитическая активность в реакции разложения гидропероксида кумола. В качестве меры каталитической активности рассматривали количество гидропероксида в молях, разложенное .1 моль катализатора (,). Опыты по разложению гидропероксида проводили при 90 С в термостатируемом реакторе, растворитель - хлорбензол. За разложением гидропероксида следили иодометрически. После полного разложения гидропероксида (начальная концентрация Со 3моль/л) добавляли новую порцию. В результате катализированного 0-фенил-8-пропилтиокар- бонйтом разложения гидропероксида кумола с количественным выходом образуются феиол и ацетон.

Результаты испытаний О-фенил-S- пропилтйокарбоната как катализатора разложения гидропероксида кумола представлены в таблице.

i

Из таблицы ВИДНО, что для разложения моль гидропероксида кумола 0фенил-8-пропилтиокарбоната требуется в 1,5 раз а меныпе, чем известного Катализатора диэтилтритиокарбо- ната. Формулаизобретения

0-фенил-8-пропил тиок а р б о на т фо р- мулы

С,Н,- О - С - S - II О

,

45

в качестве катализатора разложения .гидропероксида кумола.

Изобретение касается серосодер- жащих соединений, в частности 0-фе- нш1-5-пропилтиокарбоната, который может быть использован в качестве катализатора разложения гидроперокси- да кумола. Цель - создание более эффективных катализаторов. Синт.ез целевого продукта ведут реакциэй фенолята и сероокиси углерода в среде 1,4-диоксана и диметилсульфоксида при комнатной температуре (3 ч). Затем полученное соединение обраба- тьшают бромистым пропилом. Выход 60%, т. кип. мм рт. ст., брутто-формула CioHfiOjS. Испытания показьшают, что для разложения I моль гидропероксида нового катализатора требуется в 1,5 раяа меньше; чем известного (диэтилтритиокарбоната). I табл. (Л