I
(21)4436540/31-04
(22)03.05.88
(46) 30.05.90. Бкш. N 20
(71)Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР
(72)В.Г. Чехута, Н.М. Аникеева, В.Н. Вощула и В.И. Серая
(53)547.772 (088.8)
(56)Anwers, Bergmannj Annalen, 472, 287, 1929.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ИЗОПРОПИЛПИ- РАЗОЛОВ
(57)Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-изопропилпиразолов ф-лы (CH3)1HC-C CK1-NH-N C(R)), где R., CH3; R Н, СН3, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пластмасс. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут алкилированием соответствующего пироэола изопропиловым спиртом в среде конц. H,jS04 при 70-80°С. Выход 60%.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| N'-[6-(3,5-диметил-1H-1-пиразолил)-1,4-диметил-1H-пиразоло[3,4-b]пиридин-3-ил)-3,3-диметилбутанамид в качестве регулятора роста озимой пшеницы | 2019 |
|
RU2730022C1 |
| КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ПО КРАЙНЕЙ МЕРЕ ОДИН ДИАМИНОПИРАЗОЛ, СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ, НОВЫЕ ДИАМИНОПИРАЗОЛЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1996 |
|
RU2168326C2 |
| 3,4,5-Замещенные пиразолы, обладающие антигрибковой активностью | 1991 |
|
SU1824398A1 |
| Способ получения спиропроизводных пиразоло @ 1,5- @ /1,2,4/-триазинов | 1982 |
|
SU1169539A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРАЗОЛОТРИАЗИНА В КАЧЕСТВЕ СЕЛЕКТИВНЫХ ИНГИБИТОРОВ ЦИКЛИН-ЗАВИСИМЫХ КИНАЗ | 2013 |
|
RU2645347C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(4-R-АРИЛ)АДАМАНТАНОВ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ | 2006 |
|
RU2307116C1 |
| НОВЫЕ ПИРАЗОЛПИРИМИДИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ | 2017 |
|
RU2769448C2 |
| КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, ВКЛЮЧАЮЩАЯ КАТИОННЫЙ АССОЦИАТИВНЫЙ ПОЛИУРЕТАН | 2001 |
|
RU2238714C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-КОМПЛЕКСОВ ДИХЛОРОДИ-[3,5-ДИМЕТИЛ-4-(СУЛЬФАНИЛМЕТИЛ)-1Н-ПИРАЗОЛ]ДИГИДРАТА МЕДИ(II) | 2017 |
|
RU2677484C2 |
| АНИЛИДЫ АМИНОКИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ МОДУЛЯТОРОВ IL-17 | 2019 |
|
RU2815505C2 |
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-изопропилпиразолов ф-лы (CH3)2HC-C=CR2-NH-N=C(R1), где R1=CH3
R2=H,CH3, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пластмасс. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут алкилированием соответствующего пирозола изопропиловым спиртом в среде конц. H2SO4 при 70 - 80°С. Выход 60%.
Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения 4-изопропилпиразолов формулы
Hi
(I)
1СН3)2НС-у-Ј
Н
где R/ CH3,
R Н, СН3
которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных средств, гербицидов, сорбентов, отвердителей пласстмасс.
Цель изобретения - новый способ получения 4-нэопропилпиразолов, позволяющий повысить выход целевых про- . дуктов и упростить способ их получения.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключаюиугмся в том, что Ьирачолы общей формулы
гпг
ъ л Rz N
н
1
(II)
3
(Л
чесобур(I)
сттнтов,
б озро- . чепредв
где К, и R7 имеют указанные значения, подвергают алкилированию изопропило- вым спиртом в среде концентрированной серной кислоты при 70-80°С.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение 3-ме- . тил-4-нзопропилпиразола.
В Tpexi ,.рлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помешают 16,4 г (0,2 моль) 3-метил-пира- зола и приливают 100 мл 94%-ной серной кислоты. Смесь нагревают до 80°С, после чего добавляют в течение 30 мин при интенсивном перемешивании смесь 24 г (0,4 моль) изопропилового спирта с ЬО мл 94%-ной серной кислоты. Выдерживают при 80°С 3 ч. После охел
О
J
ел
sl
оэ
лаждения до 20°С смесь выливают на 300 I- льда, нейтрализуют водным аммиаком, отделяют органическую фазу, водную экстрагируют мл бензола, объединяют экстракты с органической фазой и сушат безводным сульфатом нария . Полученный алкилат имеет следую щий состав, %: З-метил-пиразол-70, 4-изопропил-З-метидпиразол 30.
Анализ проведен на хроматографе ЛХМ-8 МД и подтвержден четкой ректификацией .
Обратный 3-метилпиразол можно использовать для повторного алкилиро- вания.
Выход З-метил-4-изопропилпиразола с учетом регенерации исходного пиразола 60%.
Полученный З-метил-4-изопропилпи- разол имеет т.кип. 95-98вС/3 мм рт.с 15
п
D
1,3926, Ts т.лл. 80°С, пикрат
г.пл. 121 С.
С 67,74; Н 9,90
Найдено,%; N 22,57.
C7H12N,
Вычислено,%: С 67,70; Н 9,74; N 22,56.
Строение вещества доказано ПМР-спектром.
IMP (Октафтортолуол) - 1,25 (6 g, I 7 Гц, 2СН3-изопропил)j 2,3 (ЗН, С, 3-СН3), 2,. СН -изопропил) ; 7, 11,63 (111, С, NH) .
ЧН, к, I 7 I, С, 5-Н);
Пример 2. Получение 3,5- диметил-4-изопнропилпиразола.
Аналогично примеру 1 из 24 г (0,025 моль) 3,5-диметилпиразола в 100 мл 94%-ной серной кислоты и 22,5 г (0,375 моль) изопропилового спирта в 60 мл 94%-ной кислоты при 70°С в течение 3 ч получают алкилат.следующего состава, %: З- -диметилпиразол 70, 3,5-диметил-4-изопропилпиразол 30.
Обратный 3,5-диметилпиразол можно использовать для повторного алкилиро- ваиия.
Выход 3,5-диметил-4-изопропилпира- зола с учетом регенерации исходного пиразола 60%.
Полученный 3,5-диметил-4-изопропил- пираэол имеет т.кип0 105-1Ю°С/3 мм 1,4925, Ts т.пл. 103°С,
п
45
Р Т.ПЛ.
рт.ст. пикрат
Найдено, N 20,59.
208°С. Ј: С Ь8,39} Н 10,22;
с8н
„N3
Вычислено,%: С 69,52; Н 10,2i; N 20, 27.
Строение вещества доказано ПМР-спектром.
ШIP (Октафтортолуол); 1,28 (6Н, g, I 7 Гц, 2СН3-изопропил); 2,27 (ЬН, с, Зи5-СН3); 2,96 (1Н, к, I 7 Гц, СН-изопропил); 11,4 (1Н, С, NH).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить технологию получения 4-изопропилпиразолов и повысить выход целевых продуктов. Формула изобретения
Способ получения 4-изопропилпиразолов общей формулы
(СН3)2НС
R
1
I .к
R2 К Н
где
1Ц - н снз, отличающийся тем, что,
с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, пиразол общей формулы
H.V1
н
где R и К4 имеют указанные значения.
