Способ получения органических полигалогенпроизводных Советский патент 1990 года по МПК C07C21/02 C07C19/02 C07C17/28 

Изобретение относится к галоген- органическому синтезу, в частности - к способу получения органических по- лигалогенпроизводных общей формулы

RR CX

г

(I)

где X и R - бром при R - 2-бром-2цианэ тил, или X и R - хлор при R - 4-хлорпентен-2-ил-1,

или X - хлор, R-циаН;. при R - 2-хлор- гексил-1, 2-хлороктил-1, 4-хлор-2- метилбутен-2-ил-1 или 2-этохсикар- бонил-2-хлорэтил, или X - хлор, R-метоксикарбонил при R1 - 4-хлорбу- тен-2-ил-1, или X - хлор, R- формил

при R - 4-хлорпентен-2-ил-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-10. При этом в примерах 6-10 процесс проводят в предпочтительном варианте - в среде бензола или гек- сана, когда удается использовать минимальное количество катализатора. Примеры 1- 10, осуществленные по известному способу, проведены в среде ацетонитрила (АН) с использоваСД4

Јь

СД

оо ел

нием в качестве соединения меди Хлорида меди (I).

Приме,р1.В автоклав из нержавеющей стали загружают 20,16 г трихлорацетонитрила, 8,4 г гексена-1 и 1,5 мг 3,5-диметилпиразолата меди в молярном соотношении 1,4:1,0:10. Реакционный сосуд нагревают в течение 120 мин при 64°С, затем избыток исходного полигалогенида упаривают в вакууме (15-20 мм рт.ст.), а остаток подвергают вакуумной перегонке. При этом достигается 99% конверсия ненасыщенного соединения, а выход Iаддукта составляет 20,5 г - 90%. Строение аддукта доказано по темпе- ратуре кипения и ПМР-спектрам.

Примеры 1-10 получения конкретных химических соединений с использованием предлагаемого изобретения приведены в таблице.

Предлагаемое изобретение позволяет получить аддукты полигалогенпроиз водных с ненасыщенными соединениями с высоким выходом, превышающим выход по известному способу на 15-71%, при этом отсутствует дополнительная очистка; значительно более низкая температура и уменьшение времени реакции в 9-15 раз позволяют существенно упростить технологию.

Формула изобретения

1. Способ получения органических полигалогенпроизводных общей формулы

RR ОХ fo

,где X и R - бром при R - 2-бром-2-цианэтил,

или X и R - хлор при R- 4-хлорпен- тен 2-ил-1, или X - хлор, R - циан при R - 2-хлоргексил-1, 2-хлор-- ок тил-1, 4-хлор-2-метил буте н-2-ил-1 или 2-этоксикарб0нил-2- хлорэтил, или X - хлор, R- метоксикарбонил при R - 4-хлорбутен-2-ил-1, или X хлор, R - формил при R - 4-хлорпентен-2- ил-1

путем присоединения производного метана общей формулы

0

RCX

э

5

0

5

где X и R имеют указанные значения, к соответствующему непредельному соединению в жидкой фазе в.присутствии соединения меди при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве соединения меди используют 3,5-диметил- пиразолат меди, и процесс ведут в течение 15-120 мин при температуре 35-90°С и молярном соотношении (1-1,5):1:(0,0001-0,00001) производного метана, непредельного соединения и 3,5-диметилпиразолата меди.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде бензола или гексана. I

Продолжение таблицы

Изобретение относится к галоидсодержащим ненасыщенным соединениям, в частности к получения органических полигалогенпроизводных общей формулы RR¹CX₂ (I), где X = R - бром при R¹ - 2-бром-2-цианэтил

или X = R - хлор при R¹ - 4-хлорпентен-2-ил-1

или X - хлор, R - циан при R¹ - 2-хлоргексил-1,2-хлороктил-1,4-хлор-2-метил-бутен-2-ил-1 или 2-этоксикарбонил-2-хлорэтил

или X - хлор, R - метоксикарбонил при R¹ - 4-хлорбутен-2-ил-1

или X - хлор, R - формил при R¹ - 4-хлорпентен-2-ил-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Получение ведут присоединением производного метана ф-лы RCX₃, где X и R указано выше, к соответствующему предельному соединению в жидкой фазе в присутствии 3,5-диметилпиразолат меди при молярном соотношении 1 - 1,5 : 1 : 0,0001 - 0,00001. Процесс ведут при 35 - 90°С в течение 15 - 120 мин, предпочтительно в среде бензола. Выход целевых продуктов больше на 15 - 71%, а время реакции меньше в 9 - 15 раз. 1 з.п. ф-лы. 1 табл.

9 Метилтри- Бутадиен 1,2:1:0,02 хяорацетат

АН

1080

130

10Хлораль

10То же

П р и м е ч

Хлор Меток- -Хлор6утен-63 снкар- 2-ИЛ-1 Ооннл

Хлор Форммл 4-Хлорпентен-Я 7

2-ил-1

Тоже 1,2:1:0,2 АН 1080 130 Тоже Тоже Тоже72

1,3-Пеиталиен 1,2:1:0,00005Бензол 60

80

В продуктах содержатся оба возможных регноиэомера в том же соотношении, способе.

АН

1080

130

80