Способ определения сульфоксида алкилдиметиламина и сульфоксида диалкилдиметиламина Советский патент 1990 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения сульфоксида алкилдиметиламина и сульфоксида диалкилдиме гид- амина в присутствии свободно о диоксида серы или третичного амина.

Цель изобретения - повышение селективности способа.

П р и м е р 1. Навеску анализируемой смеси 1,8324 г (G), взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 0(кОА), приливают с помощью мерного цилиндра 80 см5 изопропилового спирта, перемешивают до растворения, доводят дистиллированной водой до метки и пере мои11 пыкм (растиор А). В коническую кол(п ил (м отбирают пипеткой 2Ь см О П|(П) раствора А, добавляют с помощью мерного цилиндра 25 см3 изопропилового спирта, из микробюретки 5 см 0,1 н.растиора гидроксида натрия, 0,2 см3 раствора смешанного индикатора (три обьема 0,1%-ного спиртового раствора бромкретолового синего и один объем 0, 2%-ного спиртового раствора метилового красного) и титруют О, 1 н.раствором НС1 до перехода ок- ел

00 0 4 СЛ

раски индикатора от зеленой до ярко-i розовой (У1).В холостом опыте в коническую колбу на 250 см отбирают из икробюретки 5 см 0,1 н.раствора гид- . роксида натрия, добавляют с помощью ерного цилиндра 25 см3 изопропилово1

го спирта, 0,2 см раствора смешанного индикатора и проводят титрование 0,1 н.раствором НС1 до перехода окрас- jg ки индикатора к яркорозовой (Y) , В случае присутствия свободного диоксида серы проходит нейтрализация его и определяют непрореагировавший избыток гидроксида натрия (результат в 5 рабочем опыте меньше результата в холостом опыте). Содержание свободного диоксида серы в процентах (X ) вычисляют по формуле:

X

64. (Yi-Yi)0j,1 .КЛ кол 1СО 2 ToOO-Y n n-G

G - навеска анализируемой пробы,

г, (1,8324 г).

Содержание свободного диоксида серы в процентах (X.,) равняется

х Hi25i AЈ§2i2Ai 9A2211iLQ2d22 - п2

0,40%

В случае присутствия свободного третичного амина определяют суммарное содержание третичного амина и добавленного гидроксида (результат в рабочем опыте больше результата холостого опыта). Вычитая количество см 0,1 н.раствора НС1, пошедшего на титрование добавленного гидроксида, определяют содержание третичного амина. Содержание третичного амина в процентах (Х) вычисляют по формуле:

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к раздельному определению сульфоксида алкилдиметиламина и сульфоксида диалкилдиметиламина в присутствии свободного диоксида серы или третичного амина. Цель - повышение селективности анализа. Для этого пробу растворяют в спирте, часть раствора обрабатывают гидроксидом щелочного металла и титруют стандартным раствором сильной кислоты в присутствии смешанного индикатора - бромкрезолового синего и метилового красного для определения диоксида серы и свободного третичного амина. Вторую часть раствора обрабатывают раствором иода и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия для определения сульфоксида алкилдиметиламина. Третью часть раствора титруют стандартным раствором гидроксида щелочного металла в присутствии индикатора - тимолового синего для определения сульфоксида диалкилдиметиламина с фиксацией конечных точек титрования визуально или потенциометрически. Эти условия обеспечивают точность анализа 0,1-0,3% и чувствительность по диоксиду серы 0,02%, по третичному амину 0,2%, по сульфоксиду алкилдиметиламина 0,3% и по сульфоксиду диалкилдиметалмина 0,5%. 7 табл.

де Уг - объем 0,1 н.раствора НС1,

израсходованный на титрование в холостом опыте, см3, 25 (5,05 см3);

Y1 - объем 0,1 н.раствора НС1, израсходованный на титрование в рабочем опыте, см5, (4,48 см3);30

К - поправочный коэффициент

0,1 н.раствора НС1, (1,0011); УКОД- объем колбы для разведения,

см3, (100 смЭ);

Ynw0 - объем аликвотной части, взя- 35 той для анализа, см (25 см ),

X

i

230 -ОА38 :: 5ад5): ОдЬ12,1ООД1ШО ОО

1000 4518

Пример 2. В коническую колбу на 250 см3 отбирают с помощью пипетки 10 см3 раствора А (см. пример 1), добавляют с помощью мерного цилиндра 50 см3 изопропилового спирта, 20 см дистиллированной воды и с помощью пипетки 20 см3 0,1 н.раствора иода. Раствор перемешивают и титруют избыток иода 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора - (Y см3. В холостом опыте в коническую колбу на 250 см3 отбирают с помощью мерного цилиндра 50 см изопро- пилового спирта, 20 см3 дистиллированной воды, с помощью пипетки 20 см3 0,1 н.раствора иода и титруют 0,1 н.раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора - (Y см .

Мт« (Y rY ) -0А1 .

.А.

G

де М

К

G

пип

.д - молекулярная масса третичного амина, (230);

1 5,38 см3 0,1 н.раствора НС1;

2 5,05 см3 0,1 н. Раствора НС1; 1 ,0011 - поправочный коэффициент 0,1 н.раствора HCl; 100 см3;

25 см3; 2,4518 г.

КОЛ Пмп

Содержание третичного амина в проентах (Х7) равняется

1,24%.

Содержание сульфоксида алкилдимети- ламина в процентах (Хэ) вычисляют по формуле:

Х

V Ce.-CY2.-Y,) -0Л1. K-Y пип. G

- X

М се 64

МСС( - молекулярная масса сульфоксида алкилдиметиламина, (294);

Y/2 - объем 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в холостом опыте, см , (20,04 см); Y, - объем 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, изласходованный на титрование в рабочем опыте, см3, (8,47 см3); поправочный коэффициент 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, (0,9955);

X, 294j20i04 8±47)10Jlr:Oi9951LigO:100. 294

i2-1000-10-1,8324U W 64

Для второго продукта Y2 20,04 смъ 0,1 н.раствора тиосульфата натрия;

Y., 18,90 смэ 0,1 н. раствора тио-

сульфата натрия; К, 0,9955 - поправочный коэффи (20А04 - ) .,4518

Приме рЗ. В коническую колбу на 250 см отбирают пипеткой 10 см раствора А (см. пример 1), добавляют с помощью мерного цилиндра 20 см изопролилового спирта, 0,2 см3 0,1%- ного раствора индикатора тимолового синего и проводят титрование 0,1 н. раствором гидроксида натрия до ярко- синей окраски индикатора (Y)см . Содержание сульфоксида диалкилдиметила- мина в процентах (Х4) вычисляют по формуле

у I1 lb Kjll2il Y Л4.А 12° л 4TJ .ТбОО У„иь-С

где молекулярная масса сульфоксида диалкилдиметиламина (524);

объем 0,1 н.раствора гидро- ксида натрия, израсходованный на титрование суммы сульфоксида алкилдиметиламиY

X

524j(12A24 0i9920 I lli57jO 19955)iOii:.iOO 1-100 g g67 2-1000 10-1,8324

второго продукта

- 9,78 см3 0,1 н.раствора гидроксида натрия;

0,9920 - поправочный коэффициент 0,1 н.раствора гидроксида натрия;

Y,.-Y у 20,04 - 18,90

1,14 смъ 0,1 н.раствора

v - 524( Г 1А141Oi9955)J1Oabl001 00 „

Х 2-ТоОО -10 2,4518 °

Х1 - содержание свободного диоксида серы, % (0,40%);

Y Кол 100 см3; Y ПИГ1 10 см3. Содержание СА в процентах (Х3)

1КОЛ

циент 0,1 н.раствора фата натрия;

100 см3. з

пил Ю см Содержание СА в процентах. няется

9955 100,100 ()%(

5

0

0

на, сульфоксида диалкилдиметиламина и свободного диоксида серы, см3, (12,24 см3);

К,, - поправочный коэффициент

0,1 н.раствора гидроксида натрия, (0,9920);

Y5 Y a-Y , по примеру 2 (11,57 см3);

Y2 - объем 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в холостом опыте, см3, (20,04 см3);

Yn - объем 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в рабочем опыте,см , (8,47 см );

К1 - поправочный коэффициент

0,1 н.раствора тиосульфата натрия (0,9955).

YKOA 100 см3;

упи„ 1С ™S- Содержание СД в процентах (Х4)

тиосульфата натрия (смчпри- мер 2);

К., - 0,9955 - поправочный коэффициент 0,1 н.раствора тиосульфата натрия;

YKO, 100

Y™o Ю см.

Содержание СД в процентах (X,f)

В табл. 1 приведены результаты анализа технических образцов по описываемому способу.

Данные, приведенные в табл. 1 показывают хорошую воспроизводимостьf (iO,2-0,3%) результатов раздельного определения сульфоксида диалкилдиме- тиламина (СД) и сульфоксида аякилди- метиламина (СА) в технических образтитрование 0,1 н.раствором НС1 до первого скачка потенциала. По кривой потенциометрического титрования находят объем 0,1 н.раствора НС1, израсходованный на титрование (Y,). В холостом опыте в химический стакан на 100 см отбирают пипеткой 5 см 0,1 н.раствора гидроксида натрия, добавляют с помощью мерного цилиндра

цах по описываемому способу. Соглас- 0 по 30 смь изопропилового спирта и

но известному способу невозможно раздельное определение указанных компонентов.

В табл. 2 приведены результаты определения сульфоксида алкилдиметилами-5 на в нескольких модельных смесях с использованием в качестве титранта различных стандартных растворов гид- роксидов щелочных металлов.

20

Результаты определения показывают на возможность применения в качестве титранта различных стандартных растворов гидроксидов щелочных металлов.

В табл. 3 представлены результаты определения примесей третичного амина и свободного диоксида серы, используя для титрования стандартные растворы различных сильных кислот.

дистиллированной воды и проводят по- тенциометрическое титрование 0,1 н. раствором HCl (Y7) . Содержание свобод ного диоксида серы (или третичного амина) вычисляют по формулам, аналогичным примеру 1.

Пример 5.В химический стакан вместимостью 100 см5 отбирают пи петкой 10 см3 раствора А (см. пример 1), добавляют с помощью мерного цилиндра 25 см3 изопропилового спирта и 25 см3 дистиллированной воды и про водят потенциометрическое титрование 0,1 н.раствором гидроксида натрия. По кривой потенциометрического титро вания находят объем 0,1 н.раствора гидроксида натрия, израсходованный на титрование суммы сульфоксида алкил диметиламина, сульфоксида диалкилди ..- ---i-i- i-. -,«,-.

Результаты определения показывают л« метиламина и свободного диоксида серы (Y) сма. Содержание сульфоксида диалкилдиметиламина вычисляют по фор муле, аналогичной примеру 3.

ры (Y) сма. Содержание сульфоксида диалкилдиметиламина вычисляют по формуле, аналогичной примеру 3.

В табл. 5 приведены результаты

на возможность использования для титрования стандартных растворов различных сильных кислот.

В табл. 4 приведены результаты определения сульфоксидов алкилдиметил- 35 раздельного определения обеих суль- амина (СА) в нескольких модельных сне- фоксидов методами индикаторного и по- сях с использованием в качестве со- растворителей различных спиртов.

Результаты определения показывают на возможность применения различных 40 спиртов при анализе смесей сульфоксидов.

Аналогичные результаты по раздельному определенно сульфоксида алкилди- метиламина и сульфоксида диалкилдиме- 45 тической обработки данных количествен- тиламина дает применение потенциомет- ного определения сульфоксидов алкилди- рического кислотно-основного титрования анализируемых образцов смесей в

тенциометрического титрования.

Результаты определения показывают на возможность применения как индикаторного, так и потенциометрического титрования для раздельного определения сульфоксидов алкилдиметиламина и диалкилдиметиламина в их смесях.

В табл. 6 приведены результаты стаметиламина в технических образцах.

В табл. 7 приведены результаты ставодно-спиртовой среде стандартным раствором щелочного металла.

Пример4. В химический стакан вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой 25 см3 (Y Пип) раствора А (см,пример 1), добавляют с помощью пипетки 5 см3 0,1 н.раствора гидроксида натрия, с помощью мерного цилиндра 30 см изопропилового спирта и 30 см5 дистиллированной воды и проводят потенциометрическое

титрование 0,1 н.раствором НС1 до первого скачка потенциала. По кривой потенциометрического титрования находят объем 0,1 н.раствора НС1, израсходованный на титрование (Y,). В холостом опыте в химический стакан на 100 см отбирают пипеткой 5 см 0,1 н.раствора гидроксида натрия, добавляют с помощью мерного цилиндра

по 30 смь изопропилового спирта и

дистиллированной воды и проводят по- тенциометрическое титрование 0,1 н. раствором HCl (Y7) . Содержание свободного диоксида серы (или третичного амина) вычисляют по формулам, аналогичным примеру 1.

Пример 5.В химический стакан вместимостью 100 см5 отбирают пипеткой 10 см3 раствора А (см. пример 1), добавляют с помощью мерного цилиндра 25 см3 изопропилового спирта и 25 см3 дистиллированной воды и проводят потенциометрическое титрование 0,1 н.раствором гидроксида натрия. По кривой потенциометрического титрования находят объем 0,1 н.раствора гидроксида натрия, израсходованный на титрование суммы сульфоксида алкил диметиламина, сульфоксида диалкилди..- ---i-i- i-. -,«,-.

метиламина и свободного диоксида серы (Y) сма. Содержание сульфоксида диалкилдиметиламина вычисляют по формуле, аналогичной примеру 3.

В табл. 5 приведены результаты

раздельного определения обеих суль- фоксидов методами индикаторного и по-

раздельного определения обеих суль- фоксидов методами индикаторного и по-

тической обработки данных количествен- ного определения сульфоксидов алкилди-

тенциометрического титрования.

Результаты определения показывают на возможность применения как индикаторного, так и потенциометрического титрования для раздельного определения сульфоксидов алкилдиметиламина и диалкилдиметиламина в их смесях.

В табл. 6 приведены результаты статической обработки данных количествен- ного определения сульфоксидов алкилди-

метиламина в технических образцах.

В табл. 7 приведены результаты статической обработки данных количественного определения сульфоксида диал- килдиметиламина в технических образцах.

Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет получать достоверные и точные результаты по раздельному определению содержания сульфоксида алкилдиметиламина и сульфоксида диалкилдиметиламина в их смесях

и в присутствии свободного диоксида серы (или третичного амина) и тем самым оперативно контролировать технологический процесс производства. По описываемому способу сульфоксид , алкилдиметиламина и сульфоксид диал- килдиметиламина определяют с точностью 0,1 - 0,3%.

Чувствительность определения дисксида серы - 0,02%, третичного амина 0,2%,СА - 0,3%, СД - 0,5%.

Формула изобретения

15

Способ определения сульфоксида алкилдиметиламина и сульфоксида диалкил- диметиламина в присутствии свободного диоксида серы или третичного амина с использованием титрования, о т л и - п

Третичный амин СА99,099,0

Диоксид серы -Третичный амин 0,850,82

чающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, анализируемую пробу растворяют в спирте, одну часть пробы обрабатывают гидрок- сидом щелочного металла и титруют стандартным раствором сильной кислоты в присутствии смешанного индикатора бромкрезолового синего и метилового красного для определения диоксида серы и свободного третичного амина, вторую часть пробы обрабатывают раствором иода и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия для определения сульфоксида алкилдиметиламина, третью часть раствора титруют стандартным раствором гидроксида щелочного металла в присутствии индикатора тимолового синего для определения сульфоксида диалкилдиметиламина.

Т а б л и ц а 1

Т а б п и ц а 2

Т а 6 т и ц a J

°9,1 0,84

99, 0,83

СА

75,6

Таблица

ТаблицаЗ

75,4

75,7

Таблицаб

Таблица