Способ количественного определения диизопропилксантогендисульфида в нитриле акриловой кислоты Советский патент 1986 года по МПК G01N31/16 

1

Изобретение откосится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения органических дисульфидов, и может найти применение для определения диизопропил-:-. ксантогендисульфида (дипроксида) в нитриле акриловой кислоты (НАК) в присутствии грет -додецилмеркаптана (ТДМ), который используется в качест ве регулятора молекулярной массы при получении каучуков и латексов.

Целью изобретения является повышение точности способа за счет устранения влияния НАК и примесей.

Пример 1. Определение конден традии дипроксида в НАК при производстве бутадиен-нитрильных каучуков СКН-10 (кондентрация дипроксида В мерную колбу (50 мл) вводят пипеткой 5 мл раствора дипроксида в НАК и разбйвляют этилацетатом до метки. В колбу (250 мл) вводят цилиндром 100 мл воды, пипеткой вводят 1 мл разбавленного раствора, перемешивают и отфильтровывают выпавший осадок дипроксида через широкопористый бумажный фильтр (красная лента). Колбу и осадок на фильтре промывают 30 t-in воды, фильтр с осадком переносят в ту же колбу, вводят 25 мл уксусной кислоты и перемешивают до растворения. В колбу вводят пипеткой 25 0,1 и. раствора бромид-бромата (3- кратный избыток)и цилиндром 8 мл соляной кислоты (100 М кислоты на 30 М бронид-бромата), Через 30 мнг1 добавляют 20 мл 10%-ного раствора иодида калия и титруют выделившийся иод .0,1 н., раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания. Холостой опыт про водят в условиях анализа.

I

На титрование проб расходуют

14,63 и 14,45 МП (параллельные определения) 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, а на холостой опыт - 24,

По формуле (1) рассчитывают концентрацию дипроксида, X, мас.%:

Х- (YjLiYL N M..loo „к., (п

л ТГ1/- /АГ /

g Y 1000 где-V - раствора тиосульфата натрия, пошедпгай на титрование контрольного опыта, мл;

V - объем раствора тиосульфата натрия, пошедп ий на титрование анализируемой пробы, мл;

N - нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л; М - молекулярная масса дипроксида;

К - коэффициент разбавления пробы;

g - объем пробы, мп; Y - коэффициент, зависящий от условий проведения опыта и структуры веш;ества, равный в данных условиях 24. X 11,5%, параллельный результат 11,7%.

Коэффициент Y позволяет в общем виде отразить влияние условий способа и структуры вещества на химизм реакции. Коэффициент Y определяют для дипроксида и ТДМ по навеске чистого вещества в условиях способа и рассчитывают по формуле:

Y - V)

Ш ЮОО

где V и V - объемы раствора тиосульфата натрия, израсходованные на титрование холостого опыта и пробы, соответственно, мл;

N - нормальность раствора тиосульфата натрия;

М - молекулярная масса дип- росида (270) или ТДМ (202);

m - масса навески вегдест- ва, г.

В условиях прадгш1 аемого способа установлешл значения коэффициента Y ДО1Я дипроксида 24 и ТДМ 8. Коэф4;и- циент Y - величина безразмерная.

Пример 2. Определение концентрации дипроксида Б НАК при производстве каучуков СКН-18 (концентра- ц}1я дипроксида 5%) проводят по методике примера 1 . Избыток бро1«1ид- бромата равен 2,5,.вводят 0 мл соляной кислоты (100 Е кислоты на 25 М бромид-бромата). Результаты па- ралшельных определений концентрации, дияроксида в НАК составляют 14,2; 14,3 мае.%.

П р и М е р 3. Определение концентрации дипроксида в ПАК при производстве каучуков СКН-26 (концентация дипроксида «18%) проводят по методике примера . Р1збыток бромид- бромата равен 2, вводят 2 мл соляной кислоты (100 М кислоты на 20 М бpo дад-бpoмaтa). Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 17,8; 17,8 мас.7о.

П р и м е р А. Опре,;-ление концентрации дипроксида в НАК в присутствии Tfit-l при производстве каучуков СКС-30-АРК проводят по методике примера 1 без предварительного разбавления пробы (концентрация дипроксида 0,25%). Избыток бромид-бромата равен 3, вводят 10 мл соляной кисло- ты (100 М кислоты на 25 М бромид-бромата). Концентрация ТДМ, определенная известным методом, равна 0,75%. Поправку на ТДМ рассчитывают по формуле (2).

V- , (2) N.- М, ; 100 К

где X, - концентрация ТДМ в НАК, найденная известным способом,%; Y - коэффициент, равный в дан-

ньгх условиях 8. На титрование проб расходуют и 19,65 мл 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, а на холостой опыт 24,85 МП.

По формуле (2) рассчитывают по-. правку на содержание ТДМ:

V 2,97 мл. По формуле (3 )рассчитывают концентрацию дипроксида

Y Ys- iY- У liN -м„шо -К, ,.

g Y Ю00 - В данном случае

X 0,24%, параллельный результат 0,25%.

Пример 5. Определение концентраций дипроксида в НАК в присутствии ТДМ при производстве каучука СКМС-30-АРК проводят по методике примера 4. (Концентрация дипроксида «0,7%). Избыток бромид-бромата равен 2,5, вводят 10 мл соляной кислоты (100 М на 25 М). Концентрация ТДМ, определенная известным методом, равна 1,33 мас.%. Поправка на ТДМ равна 5,27 мл.

Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 0,71; 0,69 мас.%. 50

Пример 6. Определение концентраций дипроксида в НАК в присутст- -.. ВИИ ТДМ при производстве каучука СКС-30-АРКМ проводят по методике примера 4 (концентрация дипроксида - 1,0%). Избыток бромид-бромата равен 2, вводят 10 MJF соляной кислоты (100 М на 25 М). Концентрация ТДМ,

5 Ю 5

0

5

0

0

5

0

определенная известным методом, равна 2,25 мас.%. Поправка на ТДМ рав- на 8,91 мл.

Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 0,95; 0,96 мас.%.

И р и М е р 7 (контрольный). Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-18-1 (концентрация дипроксида 15%) проводят по известной методике. В колбу вводят аликвоту анализируемого раствора, содержащую 0,00005 М дипроксида, .растворяют в 50 мл 80%-ной уксусной кислоты, вводят 25 мп серной кислоты, нагревают до 40-50 С и вводят при перемешивании О,1 н.раствор бромид-бромата до появления желтой окраски избыточного брома.

Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 2,2; 2,7 мас.%. Следовательно, описанный метод не позволяет количественно определить концентрацию дипроксида.

П р и м-е р 8. Определение-концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18%) проводят по методике примера I, но в колбу вводят 90 мл воды. Результаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 17,7; 17,8%.

П р и М е р 9. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18%) проводят по методике 1, но в колбу вводят ПО мл воды. Ре-.. зультаты параллельных определений концентрации дипроксида в НАК составляют 17,1; 17,7%.

Дальнейшее увеличение объема вводимой воды увеличивает объем пробы и снижает точность способа.

Пример 10. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18%) проводят по методике при- мера 1, но в колбу вводят 80 мл воды. Результаты параллельных определений составляют 16,8; 17,1%.

Пример 11. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве каучуков СКН-26 (концентрация 18%) проводят по методике примера 1, но вводят 20 мл раствора бромид-бромата (1,5 избыток). РезультаS

ты параллельных определений составляют 12,0; 12,4%, т.е. значг-1тельно занижены.

Пример 12. Определение концентрации дипроксида в НАК при про- изводстве каучукоБ СКН-26 (концентрация 18%) проводят по методике примера 1, но вводят 50 мл брошад- бромата (избыток 4,5). Результаты параллельных определений составляют 18,2; . Точность способа падает (сравнение примеры 8 и 9).

Таким образом, предлагаемьй способ в отличие от известного позволяет количественно определять концент рацию дипроксида в НАК с .точностью 10,5%, причем вода, содержащаяся в .техническом дипроксиде, не мешает оределению.. Способ позволяет огфеде- лять дипроксид D присутствии второ- го регулятора - .

Формула II 3 о б р е т е н и я

Способ количественного определения диизопропилксантогендисульфида в нитриле акриловой кислоты, включающий растворение в уксусной кислоте, обработку раствором бромид-бромата в присутствии минеральной ккслотьг, отличающий с я тем, что, с целью повышения точности способа, анализируемую пробу посяедовательно растворяют в зтилацетате, воде, отРедактор А.Шандор

Заказ 4815/43Тираж 778 Подписное

ВНИИПК Государственного KorvMTeTa СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Рауидская наб., л,.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.,Ужгород ,ул .Проектная,4

X где X

15 4

фильтровызают осадок, обрабатывают его уксусной кислотой, вводят избыток бромид-бромата, соляную кислоту, йодид калия с последую1чим титрованием полученного раствора тиосульфатом натрия и определением диизо- пропилксантогендисульфида по формуле . g Y 1000

-количество диизопропилксан- тогендисульфида, мас,%;

-объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы,мл;

-объем раствора тиосульфата натрия 5 пошедший на титрова- кие анализируемой пробы, мл;

поправка па содержание трет- додецклмеркаптана (ТДМ), мл (при отсутствии ТДМ равна нул)о) ; . нормальность раствора тио- сульфач а натрия, моль/л; г-юлекулярная масса диизо- прогшлксанто геидисульфида; коэффициент разбавления пробы;

oo bejM г рс1бы, мл; коэффициент, зависящий от уело1Н Й проведения опыта и структуры вещества, равный 24 для диизопропилксантоген- дисульфида.

л

V

V NМ

К

gV-

Составитель В; Гладгсов

Техред М.Ходанкч Корректор И.Муска

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диизопро- пилксантогендисульфида (дипроксида) в нитриле акриловой кислоты (НАК). Повьшение точности способа достигается устранением влияния основного вещества и примесей. Определение ведут растворением НАК в этилацетате и введением воды. Раствор фильтруют, осадок отделяют, растворяют его в уксусной кислоте. В полученный раствор вводят 2-3-кратный избыток 0,1 н.раствора бромид-бромата и соляную кислоту. Через 30 мин добавляют 10%-ный раствор йодида калия и титруют 0,1 н. раствором ти осульфата натрия до обесцвечивания. Расчет ведут по формуле X(Va - V -V) N -М 100 (g-Y х X 1000), где X - количество дипроксида, мас.%; Уд - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, мл; на V -. объем раствора тиосульфата натрия, с пошедший на титрование анализируемой . пробы, мл; V - поправка на содержа- 1ГЛ ниетрет -дрдецилмеркаптана, мл; N - нормальность раствора тиосульфата натрия, моль/л; М - молекулярная масса дипроксида; К - коэффициент разбавления пробы; g - объем пробы, мл; Y - коэффициент, зависящий от уело- iN) ВИЙ проведения опыта и структуры ве- СД1 щества, рявный 24 для дипроксида. СД Точность способа ±0,5%.QQ СП