Способ получения 1,1 @ -этилен-2,2 @ -дипиридилийдибромида Советский патент 1990 года по МПК C07D213/82 

Изобретение касается способа полу чения 1,1 -этштен-2,2 -дипиридилий- дибромида,(соединение), который используется в качестве гербицида.

Целью изобретения является упрощение процесса и улучшение условий труда за счет проведения процесса при соотношении дипиридила и 1,2- дибромэтана, равном 1,5-6:1, и атмосферном давлении.

Пример 1. Смесь 1,22 г (7,8 ммоль) 2,2 -дипиридала и 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают в колбе, снабженной термометром и обратным холодильником, на масляной бане. Постепенно в течение 2 ч температуру поднимают до и поддерживают на этом уровне 8 ч. В колбе образуется очень густая неперемешивающаяся зеленая масса. К этой массе после охлаждения до добавляют 2,7 мл смеси 1,1 мл толуола и 1,6 мл

&ОДЫ, После перемешивания, растворения реакционной массы в растворителях и расслаивания растворов водный слой отделяют, промывают его 1,1 мл толу- ола.

Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате которой получают 2,1 мл толуола (95%). К 2,9 мл водного раствора добавляют 29 мл ацетона. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воздухе. Получают 1,73 г (92% в расчете на кристаллогидрат) светло-зеленого . кристаллического порошка соединения 1.

П р и м е р 2. Смесь 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2 -дипиридила и.О,97 г .(5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают в колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, на масляной бане. Температуру быстро поднимают до и на этом уровне поддерживают 7,5 ч при

сл

со

сд

10

15

20

выдерживают в течение 2 мин. После обработки реакционной массы по опи- санному методу получают 1,85 г (98%) соединения 1,

Выше 210 С реакцию желательно проводить при быстром перемешивании реакционной массы, чтобы избежать пере грева сверхзапланированной температуры. Перегрев возле стенок реакционного сосуда может привести к значительному местному потемнению продуктов реакгщи, особенно, если время реакции не контролируется.

П р и м е р 6. Реакцию и обработку реакционной массы проводят в условиях, приведенных в примере 3, но при ив течение 1,5 ч. Получают 1,88 г соединения 1. Выход 100%. Отгонка воды от раствора соединения 1 в вакууме (30 мм рт.ст.) на кипящей . водяной бане приводит к получению порошка, слабо окрашенного в сероватый цвет.

Пример. Смесь 1,22 г С,8 ммоль) 2,2 -дипиридила и 1,21 г (7,8 ммоль) 1,2-дибромэтана загружают в коябу, проводят реакцию и выделение образующихся продуктов в условиях примера 1. Получают 1,76 г (75%).

П р и м е р 8, Смесь 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2 -дипиридила иО,54г (3,46 ммоль) 1,2-дибромэтана загружают в колбу, проводят реакцию и выделение образующихся продуктов в условиях примера 4. Получают 1,026 г (98%). .

П р и м е р 9. Реакцию проводят исходя из 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2- дипиридила н 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2- дибромэтана. Условия проведения реак- и вьщеление соединений из реакци- онной массы аналогичны приведенным в примере 2. Различие заключается в П р и м е р 4. Реакцию и .выделение ., том, что реакцию проводят при 180 С

в течение 3ч, Получают 1,88 г (100% в расчете на кристаллогидрат) светло- зеленого кристаллического порошка соединения 1.

Температура плавления соединения 1 из примеров 1-9 колеблется в пределах 340-350°С (в запаяном капилляре) .

Зависимость выхода соединения 1 от соотношений 2,2 -дипиридила и 1,2непрерывном перемешивании реакционной массы. Образуется легкоперемеииваемая зеленая масса. После охлаждения массы до к ней добавляют 8,1 мл смеси , 3,3 мл толуола и 4,8 мл воды. После перемешивания, растворения реакционной массы в растворителях и расслоения растворов водный слой отделяют, промывают его 3,3 мл толуола.

Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате которой получают 6,3 мл толуола (95%) К 8,5 мл водного раствора добавляют 85 мл ацетона, через 30 мин осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 1,88 г (100% в расчете на кристаллогидрат) светло-зеленого кристаллического порошка соединения 1

П р и м е р 3. Смесь 3,12 г (20 ммоль) 2,2 -дипиридила и 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают при перемешивании в колбе, снабженной термометром, обратным холодильником и механической мешалкой, па масляной 25 бане при 200° С в течение 30 мин.К образовавшейся густой подвижной зеленой массе, охлажденной до добавляют 7,7 мл смеси 3,2 мл толуола и 4,5 мл воды. После растворения реакционной массы при перемешивании и расслаивания растворив водный слой ртделяют, промывают его толуолом по 2 мл дважды.

Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате которой получают 7 мл толуола (97%). К 5,8 мл водного раствора добавляют 58 мл ацетона. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воз- .Q духе. Получают 1,87 г (99%) светло- зеленого кристаллического порошка соединения 1 (в расчете на кристаллогидрат) .

продуктов проводят так же, как и в примере 2, но при в течение

30

35

50

5 мин, причем температуру внутри реакционной колбы быстро поднимают на предварительно нагретой до металлической бане. Получают 1,87 г (99%) соединения 1.

П р им ер 5. Смесь 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2 -дипиридила и 0,97 г

(5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана аналогич- дибромэтана и других условий видна но примеру 2 очень быстро нагревают при интенсивном перемешивании на металлической бане, нагретой до 280 С, до температуры 240 С. Эту температуру

по результатам, приведенным в таб.- лице.

Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет полудибромэтана и других условий видна

по результатам, приведенным в таб.- лице.

Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевой продукт с высокими выходами в безопасных условиях.

Ф о

е т е н и я

рмула изобр

Способ получения 1,1 -этилен-2,2- дипиридилийдибромида взаимодействием 2,2 -дипиридила с 1,2-дибромэтаном

1594175

при нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения npcfr- Цесса и улучшения условий труда, процесс ведут при соотношении 2,2 -дипи- ридил:1,2-дибромэтан, равном $1,5- 6,0):1, температуре 170-240 С и атмосферном давлении.

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1,1 1-этилен-2,2 1-дипиридилийдибромида, используемого в качестве гербицида, что может найти применение в сельском хозяйстве. Цель - упрощение процесса и улучшение условий труда. Целевой продукт получают реакцией 2,2-дипиридила с 1,2-дибромэтаном, взятых в соотношении (1,5-6):1 при 170-240°С. Выход 75-100%, т.пл.340-350°С. 1 табл.

8,0 (480) 7,5 (450) 0,5 (30) 0,083 (5) 0,033 (2) 1,5 (90) 8,0 (480) 0,083 (5) 3,00 (180)

170 170 200 230 240 190 170 230 Г80

92

100

99

99

98

100

75

98

100