Способ получения анилиновых соединений Советский патент 1990 года по МПК C07C323/37 A01N33/10 

Изобретение относится к способу получения новых произйодных анилиновых соединений, которые могут быть использованы в качестве промежуточных соединений в синтезе бензоилмочевино- вых соединений, обладающих инсектицидной и акарицидной активностью.

Цель изобретения - разработка способа получения новых анилиновых соединений, на основе которых получали бы новые производные бензоилмочевины, обладающие более высокой активностью, чем известные..

Пример 1. В 30 мл диметил- формамида растворяют 5,00 г 5-хлор-2- фтор-4-меркаптоанилина, 12,2 г 3,4г дихлорбензотрифторйда и 4,31 г карбоната калия. Полученный раствор пере- М1гщивают на масляной бане 2 ч при 100- . Затем реакционную массу вливают в воду и экстрагируют (3x200 мл)

серным эфиром. Полученный экстракт промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Полученный остаток пропускают через хроматографическую колонку с силикагелем и получают 6,57 г 5-ХЛОР-2-ФТОР-4-С2-ХЛОР-4-(трифторме- тил)фенилтио;анилина. Вькод .66%, г:аА, 80,8- С.

1Н-ЯМР-спектр (CDClj) (Г , млн ч.г 4,13 (2Н, широкий), 6,67 (1Н, дуплет, J 8,0 Гц), 6,84 (1Н, дуплет, J в 8,0 Гц), 7,25 (1Н, дуплет, J 10,0 Гц), 7,57 (1Н, широкий синг- лет), ..

Пример 2. ВЗОмл формамида растворяют 3,00 г 2,5-дифтор-4-мер- каптоанилина хло ргидрата, 6,60 г 3,4 дихлорбензотрифторйда и 4,90 г карбоната калия и полученный раствор перемешивают 6 ч при 100-110°С на масляной бане. Затем реакционную массу

ро

90

ливают в ВОДУ и экстрагируют (3 х 10 мл) серным эфиром. Полученные кстракты промывают водой, сушат,. ильтруют и концентрируют. Остаток j ропускают через хроматографическую олонку с силикагелем и получают 3,60 г ,5 ди:шор-2 2-хлор 4-(трифторметнл) енилтиоЗанилина. Выход 69%, т.шь продукта 95,9 С.10

111-ЯМР-спектр (CDClg) , млн ч: 4,17 (2Н, широ кий), 6,62 (1Н, двойной Дуплот, J - 8,Q, lO,0 Гц), 6,70 (1Н, дуплет, J 8,0 Гц), 7,17 (1Н, двойной дуплет, J 6,0, .10,0 Гц), 7,55 15 (1Н, широкий синглет)о

Пример 3с В 10 мл димётил- формамида раст1зоряют 1 ,00 г 5-ме4ГИЛ-4-меркантоанилйнхлоргидрата, 2,:24 г 3,4-дихлорбензотрифторида и ЗС 1,59 г карбоната калия. Полученный реакционный рас твор перемешивают 6 ч при 110-120 с на масляной бане. Зйтем реакционную массу вливают в воду и экстрагируют (2x100 мл) серным эфиром.25 Полученный экстракт промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Ос- тйток пролускают через хроматографическую колонку с силикагелем и получают 1,27 г 2 фтор-5 метил 4- 2-хлор- 3D 4-(трифторметил)фенилтиоЗ-анилина . Выход 73%, г. - 1,592. ,

1Н-ЯМР-спектр (CDClj) , млн ч. г 3,95 (2Н, широкий), 6,58 (1Н, дуплетS J ,8,0 Гц), 6,66 .ОН, дуплет, J g 9,0 Гц), 7,18 (1Н, дуплет,- J 11,0 Гц), 7,25 (1Н, двойной дуплет, J 2,0, 8,0 Гц), 7,55(1Н, широкий синглет).

Аналогично получают-следующие сое- дд

динения.

5-Бром-2-фтор 4-/2-ХЛОР-4-(трифтор- метил) фенилтио анилин.,

1Н-ЯМР-спектр СВС1э) « i млн ч.; . 4,08 (2Н5 широкий)5 6,70 (IHj дуплет, 45

J 8,0 Гц), ;7 ,13 (1Н, дуплет, J „ « 8,0 Гц), 7,28 (1Н, дуплет, ,ОГд), 7,30 (1П, двойной дуплет, J 2,0, 8,0 Гц), 7,57 (1Н, широкий синглет)

3,5-Дихлор-2-фтор-4- 2-хлор-4-(три-5д фторметил)фенилтиоЗанлпин.

1Н-ЯМР-спектр (CDGlj) X -, млн ч s 4,28 (2Н, широкий), 6,65 (1Н, дуплет. J 8,0 Гц), 6,98 (1Н, дуплет, 8.0 Гц), 7,35 (1Н, двойной.дуплет, 35 J 2,0, 8,0 Гц), 7,65 (1Н, широкий

синглет). .,г т /

2-Фтор-5-трифторметил-4-12 хлор- (трифторметил)фенш1тио3аншш1и

1Н-ЯМР-спектр (CDClj) f , Л ч.: 4,21 (2Н, широкий), 6,63 ,(111, дуплет, J « 8,5 Гц), 7,22(1П, дуплет, J . 7,0 Гц), 7,25 (1Н, дуплет, J 10,0 Гц 7,27 (1Н, двойной дуплет, J 2,0, 8,5 Гц), 7,55 (1Н, Р1роки.й синглет).

Анилиновые соединения формулы (I), получаемые по предлагаемому способу, catni по себе не оказывают инсектицидное или акарицидное действие. Однако превосходную инсектицидную и акарищвд ную активность проявляют бенэоилмочевиновые соединения, получаемые из этих анилиновых соединений.

Анилиновые соединения .близко связаны с бенз оилмочевиновыми соед-;нени- ями формулы (II)

Яг О X F f II 11

K -C -WHCNH

где R, - хлор или фтор;

RS каждый из радикалов имеет одинаковые или различные значения: фтор или водород; р хлор или водород; R - галоген, м.етил или триФтор- . метил;

X - сера или кислород, данные о которых приведены в табл. Is получаемы Я1 из .анилиновых соединений формулы (I), получаемых в соответствии с предлагаемым способом, и проявляют значительно более высокую акари- цидную активность по сравнению с известными производными бензоил.мочеви- , данные о которых приведены в табл. 2.

Биологическая активность против красного паутинного 1шещика приведена в табл. Зо

Оценка биологической активности, характеризуемой степенью поражения растений красным паутинным клещиком, при обработке предлагаемыми и известными соединениями приведена в табл.4 и 5.

Таким образом, на основе новых. - соединений формулы (I) синтезируют новые соединения (II), которые проявляют более высокую биологическую активность, чем извес тные. По действию н структуре.

Формула, изобретени

Способ;получения анилиновых соединений общей формулы

F RI С1

, Ri .

где R - хлор или водород;

R. - галоген, метил или трифторметил,

обличающийся тем, что, меркаптоанилик общей формулы

где R,

2 имеют указанные значения j,

подвергают взаимодействию с 3, хлорбензотрифторидом в присутствии

основания..

Приоритет по при знакам

03.04,87 при k - водород; Rj фтор.

06.05.87 при R - хлор или нодо- род; Rj - хлор, фтор или трифгорметил.

05,08.87 при Rt - хлор или водород; Rj - галоген, метил или трифторметил

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения соединений общей формулы CR₁=CF-C(NH₂)=CH-CR₂=C-S-C=CCL-CH=C(CF₃)-CH=CH, где R₁-H, CL

R₂-галоген, CH₃, CF₃, - полупродуктов для синтеза инсектицидных и акарицидных веществ. Цель - создание новых полупродуктов для указанного назначения. Синтез ведут реакцией соответствующего меркаптоанилина с 3,4-дихлорбензотрифторидом в присутствии основания. Полученные на основе новых веществ инсектициды и акарициды по действию превосходят известные продукты. 5 табл.

Известные

соединения

В . С

Таблица 1

,Т а б л и ц а2

Структурная формула

г 9 9

O CNHCNH- -CI Дифлубензурон

2 9

Q-CNHCNH-O-S-O

а .

г п о v ct

M CNHGNH-Q-O-W - (bnvopMn frvnnH

Флусеноксурон СНз

Ct-M-CH-N

Хлордимеформ

,СНз

СНа

Соединение

Степень ингибнрования вылета взрослых особей, %

1 2

3 4

,5 6 7 8 9

10

11

12

А

В

С

римечание.

I.

Степень ингибирова- Ния вылета взрослых особей, %

Степень стерилизации, %

S 100|

Степень вылета взрослых особей в опыте при обра-1 - Ё21Е®

Степень вылета взрослых особей в опыте при обработке водой .

Вьтупляемость в опыте

„ ОЕЙ 22Р§5 12§„52йй22{ НайН tnn- Вьтупляемость в опыте

при обработке водой Т а б л и ц а . 4

Испытуемое соединение

П.р и м е ч а и и ei Шкапа оценки; - - ущерб почти не наблюдается небольшой ущербу -(-4- - ущерб J аналогичный наблюдаемому при отсутствии обработки.

Таблица 3

Степень

старилизации,%

95

99 96 99 95

72

О О О

S 100|

Степень поражения

Испыт мое соёдн- ниеj

1

5

ЛО t1 12 А

;В.

С

1598866

Таблица 5

10

Степень овнщад действия. Z

.-««--I--

too

98

95 100 100

5 3 . .

10